Cтраница 2
Желая по возможности определить место, которое бензоин и бензил должны занимать в этом ряде, я сделал несколько исследований над этими телами и изложу здесь, к чему до сих пор привел опыт. Известно, что в растворе масла горького миндаля в баритовой или известковой воде при продолжительном действии температуры кипящей воды образуется бензоин в виде игольчатых кристаллов. Из этого следовало заключить, что свободная постоянная щелочь в присутствии синильной кислоты условливает образование бензоина; но я нашел, что и средняя соль - цианистый потассий превращает масло при одинаковых условиях тоже в бензоин; образование последнего происходит здесь так же скоро, и продукт чище. Кажется, и сернистый содий действует, подобно цианистому потассию. [16]
Облучение бензальдегидов в отсутствие кислорода и хороших доноров водорода дает в качестве главных продуктов бензоины. Механизм, показанный на схеме ( 109), установлен в результате исследования [223] поляризованного спектра ЯМР ( химически индуцированной динамической поляризации ядер, ХИДПЯ-эф-фекта [224]) в процессе фотолиза замещенных бензальдегидов. Эта методика позволяет обнаружить множественность промежуточных радикалов и связать ее с механизмом образования конечных продуктов. Выход радикалов из клетки приводит к появлению радикальных частиц, которые также способны отщеплять водород от альдегида, но не приводят к образованию бензоинов. [17]
Облучение бензальдегндов в отсутствие кислорода и хороших доноров водорода дает в качестве главных продуктов бензоины. Эта методика позволяет обнаружить множественность промежуточных радикалов и связать ее с механизмом образования конечных продуктов. Выход радикалов из клетки приводит к появлению радикальных частиц, которые также способны отщеплять водород от альдегида, но не приводят к образованию бензоинов. [18]