Образование - окись - пропилен
Cтраница 1
 |
Зависимость периода индукции от концентрации а-нафтола в реакции окисления. [1] |
Образование окиси пропилена в реакции сопряженного окисления может происходить также при взаимодействии пропилена с надуксусной кислотой - молекулярным промежуточным продуктом окисления ацетальде-гида. Однако кинетические исследования показали, что эта реакция может обеспечить не более чем 10 % от наблюдаемого на опыте количества окиси пропилена, а остальная окись пропилена образуется радикальным путем. [2]
 |
Влияние избытка НС1 на образование пропиленхлоргидрина.| Зависимость выхода пропиленхлоргидрина в пересчете на С12 от ко нечной концентрации пропиленхлоргидрина. [3] |
Скорость образования окиси пропилена значительно ниже ( примерно в 10 раз), чем при производстве окиси этилена. Однако показано, что образование пропилена в основном замедляется присутствием продукта в реакционной среде. [4]
Существенное влияние на скорость образования окиси пропилена в реакциях сопряженного окисления оказывает концентрация растворенного кислорода. На рис. 108 приведена зависимость скорости накопления окиси пропилена от давления воздуха и от концентрации кислорода в окисляющем газе ( и, соответственно, в растворителе) в процессе совместного окисления пропилена и ацетальдегида в бензоле при 70 С. [5]
Экспериментальные данные показывают, что скорость образования окиси пропилена практически полностью совпадает с суммарной скоростью накопления продуктов превращения ацильных перекисных радикалов. [6]
 |
Изменение оптической плотности ( D ( Я400 нм реакционной смеси в процессе окисления пропилена в ацетоновом растворе. [7] |
С увеличением глубины превращения пропилена наблюдается снижение скорости образования окиси пропилена, в то время как образование кислот и других продуктов превращения радикалов RCOOO продолжается с неизменной скоростью. [8]
Гороховатский иРубаник [187] пришли к выводу, что при каталитическом окислении пропилена на серебре реакция глубокого окисления не проходит через стадию образования окиси пропилена, так как при 240 скорость окисления окиси пропилена значительно меньше скорости окисления пропилена. [9]
Ингибирующее действие смолы в процессе окисления моделируется полифенила-цетиленом, который, так же как реакционная смола, вызывает более сильное торможение образования окиси пропилена, чем кислот. Концентрация полисопряженных связей и парамагнитных частиц в полимерном продукте, накапливающемся в ходе окисления пропилена и в полифенилацетилене, введенном в реакционную смесь, проходит через максимум. Это свидетельствует о разрушении блоков сопряжения двойных связей, происходящем, по-видимому, под действием ацилперекисных радикалов. [10]
С другой стороны, была детально изучена кинетика реакции Прилежаева в тех же условиях, в которых проводился процесс сопряженного окисления ( см. ниже), и на основании полученных количественных характеристик взаимодействия перуксусной кислоты с пропиленом была произведена оценка роли этой реакции в суммарном процессе образования окиси пропилена при сопряженном окислении. Установлено, что реакция пропилена с перуксусной кислотой протекает через образование промежуточного комплекса между молекулами реагирующих веществ, который затем распадается с образованием окиси пропилена и уксусной кислоты. [11]
Как видно из рисунка, расходование ацетальдегида значительно ускоряется при введении катализаторов ( наибольшее влияние оказывает ацетат кобальта); максимальная концентрация окиси пропилена в продуктах реакции в присутствии катализаторов почти вдвое выше ( 0 6 моль / л), чем в отсутствие катализатора; концентрация перекисных соединений в реагирующей смеси при введении катализаторов уменьшается ( рис. 107, Б), что способствует увеличению выхода окиси пропилена и снижению выхода полимерных продуктов, ингибирующих образование окиси пропилена. [12]
 |
Схема процесса совместного получения окиси пропилена и стирола ( гидрирование ацетофенона. [13] |
Значительный интерес представляет индивидуальное окисление пропилена в инертных растворителях. Для увеличения селективности образования окиси пропилена важное значение имеет экранирование металлических стенок реакторов. [14]
Процесс сводится к окислению этилбензола в гидроперекись, каталитическому взаимодействию гидроперекиси этил-бензола с пропиленом - образованию окиси пропилена и метид-фенилкарбинола, который дегидратируется с образованием стирола. [15]
Страницы: 1 2