Образование - окись - пропилен
Cтраница 2
При 145 - 220 С и давлении 2 - 10 кгс / см2 нафтенат марганца является наилучшим по селективности катализатором для образования окиси пропилена. Индукционный период сокращают повышением парциального давления кислорода и концентрации пропилена, а также добавкой ранее полученного оксидата. Ниже 190 С энергия активации составляет 16 1 ккал / моль, выше 190 С - 0 ккал / моль. Скорость поглощения кислорода не зависит от его парциального давления ( при 2 - 5 кгс / см2) и пропорциональна количеству растворенного в бензоле пропилена в 1 3 - 1 4 степени, добавка пропана не оказывает никакого влияния. [16]
С другой стороны, была детально изучена кинетика реакции Прилежаева в тех же условиях, в которых проводился процесс сопряженного окисления ( см. ниже), и на основании полученных количественных характеристик взаимодействия перуксусной кислоты с пропиленом была произведена оценка роли этой реакции в суммарном процессе образования окиси пропилена при сопряженном окислении. Установлено, что реакция пропилена с перуксусной кислотой протекает через образование промежуточного комплекса между молекулами реагирующих веществ, который затем распадается с образованием окиси пропилена и уксусной кислоты. [17]
 |
Относительное содержание изомеров в смеси пропиленхлоргидринов. [18] |
Пропиленхлоргидриньг по своим химическим и физическим свойствам весьма схожи с эт иленхлоргидрином. Так например нагревание с водными растворами бикарбоната натрия превращает оба лропиленхлоргидрина в пропилен-гликоль 89, в то время как нагревание с безводными едкими щелочами приводит к образованию окиси пропилена. Лучшие результаты получаются, когда в реакционной смеси совсем нет воды или лишь только очень мало ее. При нагревании с водой 1-хлор - 2 - гидроксипропана90 при температурах от 140 до 160 или в тех же условиях при обработке окисями цинка или свинца 91 образуется смесь ацетона и лрошонового альдегида. [19]
При изучении механизма и кинетики реакции образования окиси этилена из этиленхлоргидрина было установлено86, что эта реакция является реакцией второго порядка. Константа скорости реакции образования окиси пропилена составляет 4 6; разложение высших хлоргидринов происходит с еще большей скоростью. [20]
В разработанном ими процессе пропилен пропускают через анодное пространство диафрагменного электролизера, в котором анолитом служит разбавленный раствор хлористого натрия. Образующаяся на аноде хлорноватистая кислота реагирует с пропиленом, давая пропиленхлоргид-рин. Последний диффундирует в катодное пространство и разлагается там сильнощелочным католитом с образованием окиси пропилена. [21]
Страницы: 1 2