Образование - оксидант
Cтраница 1
 |
Зависимость концентрации загрязнителей в городском воздухе от времени суток. [1] |
Образование оксидантов тесно связано с образованием окислов азота. Это подтверждается данными измерений; на рис. 13.15 построены кривые образования NO, NO2, углеводородов неметанового ряда и оксидантов в воздушном бассейне крупного города в зависимости от времени суток. Максимальная концентрация NO и NO2 коррелирует с утренними и вечерними часами пик. Образование оксидантов возобновляется вскоре после восхода солнца и достигает максимума примерно к полудню. Если в данном районе возникнет инверсия температуры, оксиданты не исчезнут полностью с наступлением вечера - напротив, их концентрация еще более возрастет в вечерние часы интенсивного движения транспорта, когда еще не стемнело. [2]
Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. [3]
В процессе образования оксидантов возникают так называемые свободные радикалы, отличающиеся высокой реакционной способностью. В этой своеобразной атмосферной химической лаборатории происходит образование сложной смеси органических перекисей, которые и являются действующим фактором тумана. В настоящее время почти все крупные города ряда зарубежных стран - Нью-Йорк, Чикаго, Бостон, Детройт, Токио, Милан - подвержены лос-анжелосскому туману. [4]
Формирование смога и образование оксиданта обычно останавливается при отсутствии солнечного излучения в темное время суток и дисперсии реагентов и продуктов реакции. В Москве при обычных условиях концентрация тропосферного озона достаточно низкая. В определенные летние дни ( с температурой воздуха выше 27 С, при отсутствии ветра и интенсивного солнечного излучения) озон начинает генерироваться и в черте Москвы. [5]
Формирование смога и образование оксиданта обычно останавливается при прекращении солнечной радиации. Так, в Москве при обычных условиях концентрация тропосферного озона достаточно низкая. [6]
Наименее реакционноспособными в фотохимических превращениях, протекающих в атмосфере и приводящих к образованию оксидантов, являются бензальдегид, ацетон, метанол, изопропанол, третичные алифатические спирты, метилэтилке-тон, метилацетат, метилбензоат, частично галогенированные парафины и бензол. Наиболее реакционноспособные - разветвленные и ненасыщенные кетоны, диацетоновый спирт, простые эфиры, 2-этокси-этанол. [7]
Практически любой углеводород ( за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов, поэтому выбросы углеводородов опасны с точки зрения образования фотохимического смога. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционно-способным классом являются олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями. Затем следуют три - и тет-раалкилбензолы, альдегиды и этилен, еще менее реакционноспособен толуол, затем идут углеводороды парафинового рядаи ацетилен и бензол. [8]
Практически любой углеводород ( за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов. Поэтому выбросы углеводородов опасны в связи с фотохимическим смогом. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее неспособные - олефины с разветвленными и прямыми и внутренними двойными связями, затем три -, тетраалкилбен-золы и олефины с концевыми двойными связями, алкилбензолы, альдегиды и этилен. Еще менее собен толуол, затем - углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. [9]
Практически любой углеводород ( за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов, поэтому выбросы углеводородов опасны с точки зрения образования фотохимического смога. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционно-способным классом являются олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями. Затем следуют три - и тет-раалкилбензолы, альдегиды и этилен, еще менее реакционноспособен толуол, затем идут углеводороды парафинового рядаи ацетилен и бензол. [10]
Практически любой углеводород ( за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием ок-сидантов, поэтому с точки зрения образования фотохимического смога выбросы углеводородов опасны. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционноспособным классом являются олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями. Затем следуют три - и тетраалкилбензолы и олефины с концевыми двойными связями, далее идут диалкилбензолы, альдегиды и этилен. Еще менее реакционноспособен толуол, за ним - углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. [11]
Поданным эпизодических измерений содержания оксидантов в загрязненном воздухе городов нашей страны [7-9] можно заключить, что их максимальная концентрация ( с 10 - 20-минутным усреднением) довольно низкая, ОД-015 мг / м3, что близко к максимально возможному естественному содержанию в атмосфере озона ( 0 1 мг / м3), заносимого из стратосферы. Необходимы дальнейшие исследования с целью подтверждения фотохимической природы образования оксидантов на улицах наших городов, что может быть сделано, например, снятием вертикального профиля озона в нижнем слое тропосферы. [12]
НоййЛй, что Коэффициент их соотношения является показателем интенсивности фотохимических реакций и, следовательно, может быть использован для гигиенической оценки степени загрязнения атмосферного воздуха. Следовательно, чем выше коэффициент отношения оксидантов к озону, тем активнее в атмосфере протекают фотохимические процессы с образованием оксидантов. [13]
Установлено также, что двуокись се) ры ускоряет превращение окиси азота в двуокись и повышает выход оксидантов. В экспериментальной камере, куда вводили окись азота и органические вещества в количестве соответственно 15 и 700 - 900 мг / м3 образование оксидантов наблюдалось только при облучении гептана и гексана и в небольшой степени тетрагидрофурана. Такие вещества, как тетрагидрофуран и фуран, фотохимическая активность которых подтверждена довольно высокой скоростью образования окиси азота, практически не давали оксидантов. Положение резко изменилось при добавке в ( реакционную камеру двуокиси серы. Это обстоятельство для наших исследований име т особо важное значение, так как содержание сернистого ангидрида в выбросах газоперерабатывающих заводов значительно. [14]
ПБН, как сообщалось, обладает в 100 раз более сильным раздражающим действием на глаза, чем ПАН. Исследования указывают, что почти любой углеводород ( за исключением, возможно, метана) способен подвергаться фотоокислению в присутствии NOX с образованием оксидантов. При этом необходимо соблюдать требования: чтобы отношение углеводород / КОж было достаточно велико и облучение достаточно продолжительно. Отсюда следует, что существенное снижение выброса углеводородов могло бы привести к значительному снижению концентрации оксидантов в городских районах. [15]
Страницы: 1 2