Cтраница 3
Показано [180], что скорость образования оксима максимальна при значении рН, которое зависит от природы субстрата, но обычно лежит в районе 4, и что изменение рН в любую сторону от этого значения приводит к снижению скорости. [31]
Равновесие ее сдвигается в сторону образования оксима при понижении кислотности среды, то есть при связывании выделяющейся кислоты щелочным реагентом. Реакция протекает в гетерогенной системе, в диффузионной области и, поэтому, ускоряется путем интенсивного перемешивания реагентов. Чтобы избежать побочных реакций конденсации циклогексанона оксимирование проводится в две стадии. Сначала процесс ведется в избытке циклогексанона, а затем, в избытке гидроксиламина. [32]
Кетонная функция обеих кислот характеризуется образованием оксимов. [33]
Кетон-ная группа гигрина была идентифицирована образованием оксима. Окисление хромовой кислотой приводит к получению N-метшширроли-дин - ос-карбоновой кислоты, называемой гигриновой кислотой. [34]
Иод, который выделяется при образовании оксима, титруют раствором тиосульфата натрия и таким образом количественно определяют нитрогруппу. [35]
Для характеристики альдегидов и кетонов используют образование оксимов [14, 15, 48, 51, 69, 254], семикарбазонов [17, 46, 71, 176, 249], фенилгидразонов [69, 296] и других соединений. Реакция осуществляется путем взаимодействия карбонильного соединения с гидрохлоридом соответствующего реагента в водно-спиртовом растворе в присутствии ацетата натрия, едкого натра, карбоната кальция или пиридина. [36]
Так, одной из стадий процесса образования оксимов является нуклеофильное присоединение к карбонильной группе ( см. гл. [37]
Изомеризация 1 1 1-трихлор - 2-бромпропена и образование оксимов описываются в приложении. [38]
У третичных нитрозосоединений R1R2R3CN О исключена возможность образования оксимов. У этих соединений в твердом состоянии или в растворе также обычно наблюдается димеризация, но в спектрах разбавленного раствора и паров часто можно выделить частоты колебаний, относящиеся к мономеру. Однако многие соединения этого типа, изученные Тартом [46] и Люттке [43], содержат один или более атомов галогенов. Это приводит к дальнейшим усложнениям, поскольку в таком случае могут проявляться эффекты поля, подобные тем, которые обнаружены у а-галогензамещенных кетонов и которые зависят от конфигурации молекулы. У моно - и ди-а-галоген-замещенных соединений наблюдаются поэтому дублетные полосы поглощения N О, что связано, как это подтверждено, с поворотной изомерией. Этот эффект приводит также к повышению частоты поглощения, как и в случае соответствующих карбонильных соединений. Нитрозоциклогексан, например, поглощает при 1558 см 1, а 1 4-дихлор - 1 4-динитрозоциклогексан [43] - при 1570 см-1. Поглощение N О вообще очень сильно меняется в зависимости от природы окружения группы. Интересно отметить, что частота поглощения у последнего соединения выше, чем у соответствующего трифторпроизводного [29, 47], на основании чего можно предположить, что в этом случае играют роль не только индукционный эффект и эффекты поля, но также и явление мезомерии с участием структур, включающих атомы галогена, связанные двойной связью. [39]
Из этой схемы следует, что скорость образования оксима должна повышаться в сильных кислотах. [40]
Многие оксимы хорошо кристаллизуются и поэтому реакцией образования оксимов часто пользуются для открытия и выделения альдегидов; в фармакопейном анализе эта реакция лежит в основе количественного определения некоторых лекарственных веществ, содержащих карбонильную группу. [41]
Многие оксимы хорошо кристаллизуются и поэтому реакцией образования оксимов часто пользуются для открытия и выделения альдегидов. [42]
В самом деле, эта реакция усложняется образованием стереоизомер-ных оксимов, а также и различным поведением этих изомеров при перегруппировке. [43]
Употребление названия изонитрозосоединения для оксимов основано на образовании оксимов при изомеризации соответствующих нитрозосоеди-нений ( стр. Так, при действии брома на оксимы образуются соответствующие бромнитрозосоединения ( стр. [44]
Кроме рассмотренных выше реакций для 2 6-диалкилбензохинонов характерно образование оксимов, фенилгидразонов и тозил-гидразонов лишь по неэкранированной карбонильной группе. [45]