Cтраница 2
В тех случаях, когда продукты электрохимических процессов, протекающих на противоэлектродах, отрицательно влияют на образование полимерного осадка на рабочем электроде и загрязняют систему, ванну делят диафрагмой на два отсека [ 2, с. Диафрагма также применяется при разном составе растворов в анодном и катодном отсеках. [16]
Посуду после синтезов алкил ( арил) хлорси-ланов следует вымыть сразу же по окончании опытов во избежание образования плотного полимерного осадка - труднорастворимого и трудноудаля-емого. Для этого вначале приборы споласкивают диэтиловым или петролейным эфиром, затем промывают спиртовым раствором щелочи. [17]
Толщина полимерного осадка регулируется продолжительностью процесса, которая может меняться от нескольких секунд ( 2 - 15 с) до нескольких часов ( 2 - 3 ч) [ 2, с. Длительность процесса образования полимерного осадка можно значительно сократить путем изменения его режима и соответствующего подбора компонентов системы. [18]
При получении полимерного осадка в режиме постоянного тока толщина покрытия не только повышает потенциал электрода и напряжение на ванне [71], но и приводит в некоторых случаях к ухудшению качества покрытия из-за протекания побочных электрохимических процессов. Так, после образования полимерного осадка в системе, содержащей мономер-метилме-такрилат и растворитель-диметилформамид [87], начинается выделение газообразного водорода, который внедряется между пленкой и поверхностью металла. Выделение водорода связано с недостаточной очисткой диметилформамида от следов воды. В этот период процесса часть тока расходуется на образование водорода, и рост массы полимерного осадка замедляется. [19]
Для получения электрохимических полимерных покрытий используют режим постоянного тока или режим постоянного напряжения [ 2, с. При работе в режиме постоянного тока скорость образования полимерного осадка постоянна. Однако при накоплении полимерного осадка на поверхности рабочего электрода происходит в некоторых случаях увеличение сопротивления и возрастание потенциала и напряжения на ванне. Повышение потенциала рабочего электрода может вызвать протекание побочных электрохимических реакций, которые приводят к ухудшению качества покрытий. [20]
Рост толщины полимерного осадка на поверхности электрода зависит как от его растворимости в системе, так и от потенциала рабочего электрода, который определяет плотность тока и, следовательно, скорость роста цепи. Если скорость растворения ( со) полимера больше или равна скорости реакции роста цепи, на поверхности электрода не происходит образования полимерного осадка, а ( со) - полимер накапливается в растворе. [22]
Однако в этих работах рассматривалось напряжение на ванне, которое включает потенциалы двух электродов и падение напряжения в электролите. Для характеристики образования полимерного осадка необходимо оперировать понятием потенциала рабочего электрода. [24]
Растворимость кислорода незначительна и часто неизвестна. Поэтому кислород не применяется для инициирования радикальной ( со) полимеризации. Однако в неводных средах растворенный кислород может ингибировать процесс образования полимерного осадка [ 2, с. Следовательно, при разработке технологического процесса влияние кислорода необходимо учитывать и проводить процесс в токе инертного газа. [25]
Возможен и другой вариант образования полимерного осадка на поверхности рабочего электрода. В этом случае образование ( со) полимера на поверхности электрода реализуется при определенных условиях проведения процесса и оптимальном составе раствора. Если в качестве растворителя взять спирто-водную смесь, уменьшить плотность тока и изменить концентрацию персульфата, то в этом случае происходит образование полимерного осадка на поверхности рабочего электрода. [26]
Катионная и анионная ( со) полимеризации имеют много общего [ 39, с. Около растущего конца цепи в течение всего периода его жизни существует противоион [ 16, с. Расстояние между ионом и его противоионом определяется природой растворителя. Подробно вопросы влияния природы растворителя на образование полимерного осадка рассматриваются в гл. [27]