Cтраница 3
Образование перекиси RC H обычно является первым этапом окисления жидких углеводородов при низкой температуре. [31]
Образование перекисей полициклических углеводородов, как, например, рубрена, может быть связано с возможностью их существования в радикальных формах или R состояниям типа XIV, подобно тому, как Клар2 связал с этими формами окраску и повышенную реакционноспособность этих углеводородов. Следует указать, однако, что ни углеводороды Клара типа XIV, ни сам рубрен не парамагнитны3 и поэтому в обычных формах не являются свободными радикалами. [32]
Обычно образование перекисей при аутоокислении представляет собой радикальный процесс. [33]
Вследствие образования перекисей с кислородом воздуха скипидар путем сопряженного окисления активизирует высыхание льняного масла. Например, при одинаковом количестве сиккатива краски 30 % - ной жирности, содержащие скипидар, высыхают быстрее, чем приготовленные на уайт-спирите, обладающем такой же летучестью. Кроме того, скипидар при образовании перекисей вносит в массу пленки кислород, что содействует высыханию масла а глубине слоя. Таким образом, благодаря скипидару усиливается действие свинцовых сиккативов, которые корректируют слишком быстрое поверхностное высыхание. [34]
Обычно образование перекисей при аутоокислении представляет собой радикальный процесс. [35]
Метод образования перекисей при реакции алкилгидропере-кисей с карбониевыми ионами очень удобен для получения алкилксантгидрилперекисей. [36]
Скорость образования перекисей возрастает со временем. Альдегиды появляются несколько позже, и содержание их растет значительно медленнее роста содержания перекисей. Кислоты появляются еще позднее, и содержание кх повышается еще медленнее. Смолы начинают появляться в заметном количестве уже после значительного по размерам возрастания содержания перекисей и ранее заметного образования альдегидов и кислот. [37]
Теплоту образования перекиси mpem - бутила ( ТБП) можно рассчитать, измерив его теплоту сгорания; найдено, что она равна - 85 ккал / моль. [38]
Легкость образования перекиси в случае антрацена связана с реакционной способностью атомов углерода в жезо-положениях и, следовательно, зависит от характера заместителей в ароматическом кольце. Однако реакционная способность сильно повышается [290] в присутствии метоксильных групп и полностью подавляется [291] при наличии цианогрупп в лезо-положениях; введение в эти положения других заместителей [291], например карбоксильной группы или галоидов, изменяет характер реакции и приводит к образованию антрахинона. [39]
Теория образования перекисей ( перекисная, или пероксидная, теория) была создана А. Н. Бахом ( 1897 г.) [5] и независимо от него К. [40]
Реакции образования перекисей экзотермичны и протекают с выделением большого количества тепла. Распад некоторых из них сопровождается взрывом. Обнаруживаемая концентрация перекисей в окисляемой среде невелика и определяется как скоростью их образования, так и скоростью распада или дальнейшего превращения. [41]
Процесс образования перекиси обычно осуществляется путем продувания воздуха над окисью бария, находящейся в муфельной печи с внешним обогревом. [42]
Скорость образования перекиси W0 пропорциональна скорости окисления полимера, и в стационарном режиме ее можно считать постоянной. [43]
Скорость образования перекисей увеличивается при действии 2 4-дихлорфенола и ионов марганца. Зигель и Галстон ( Siegel, Galston, 1956); Хильман и Галстон ( Hilman, Galston, 1955) установили, что марганец необходим как для энзиматического, так и для неэнзиматического разрушения индолилуксусной кислоты in vitro. Как показали Масаки и Галстон ( Masaki, Galston, 1962), активность ауксиноксидазы возрастала тем сильнее, чем дольше марганец присутствовал в реакционной среде. [44]
Метод образования перекисей при реакции алкилгидропере-кисеи с карбониевыми ионами очень удобен для получения алкилксантгидрилперекисей. [45]