Образование - органическая перекись
Cтраница 1
Образование органических перекисей имеет исключительно большое значение в процессе воспламенения топлива, например, в автомобильных и авиационных моторах. [1]
Образование органических перекисей имеет исключительно важное значение в процессе воспламенения топлива, например, в автомобильных и авиационных моторах. [2]
Таким образом, образование органических перекисей в качестве предшественников свободного кислорода может быть легко применимо к схеме фотосинтеза, понимаемого как передача водорода от воды к двуокиси углерода. Но если мы потребуем доказательств этой гипотезы, то в нашем распоряжении окажутся только опыты с торможением гидроксиламином и некоторыми другими ядами. Эти опыты показывают, что один из ферментов, играющий активную роль в фотосинтезе, имеет некоторое сходство с обычной катала-зой или является особой каталазой, приспособленной для дисму-тации органических перекисей. Однако чувствительность к гидро-ксиламину может объясняться не только наличием фермента, содержащего тяжелый металл, но также и деоксидазой, вызывающей выделение кислорода без промежуточного образования свободной перекиси. [3]
 |
Влияние природы окислителя на глубину декобальтизации. [4] |
Рассмотренная выше схема предполагает образование органических перекисей как действующего начала процесса декобальтизации. [5]
Если не удается подавить побочные процессы с образованием органических перекисей, то необходимо систематически промывать и очищать аппараты с тем, чтобы предотвратить накопление перекисей и других нестабильных осадков. Имеются сведения о предохраняющем действии небольших добавок ртути, меди, амальгам меди и цинка. Присутствующие перекпсные продукты в растворителях можно удалить действием трифеннлфосфина, раствора FeSO4 в 50 % - ной серной кислоте, растворов сульфита натрия и хлористого олова, сильной щелочи и окиси свинца, тиомочев ины. [6]
Если не удается подавить побочные процессы с образованием органических перекисей, то необходимо систематически промывать и очищать аппараты с тем, чтобы предотвратить накопление перекисей и других нестабильных осадков. Имеются сведения о предохраняющем действии небольших добавок ртути, меди, амальгам меди и цинка. Присутствующие перекисные продукты в растворителях можно удалить действием трифенилфосфина, раствора FeSO4 в 50 % - ной серной кислоте, растворов сульфита натрия и хлористого олова, сильной щелочи и окиси свинца, тиомочев ины. [7]
Влияние изменения содержания кислорода 7т скорость реакции определялось по скорости образования органической перекиси, являющейся, как было показано нами в 1949 г. [4], единственным продуктом реакции при комнатной температуре. [8]
Для доказательства такой теории необходимо было прежде всего убедиться в действительном образовании органических перекисей по ходу медленного окисления углеводородов в газовой фазе. Мы приведем результаты четырех основных работ, посвященных этому вопросу, на которые обычно ссылались сторонники перекисной схемы окисления углеводородов. [9]
Наряду со свойством давать озониды с ненасыщенными соединениями, озон способен окислять многие другие органические вещества с образованием органических перекисей. Окисляемые вещества должны при этом обязательно содержать кислород, например, в виде карбонильной, альдегидной или истотюП групп. Кислородный атом озона при такой реакции присоединяется к тому месту, где уже имеется кислородный атом. [10]
Эти авторы пришли к заключению, что во время периода индукции холодного пламени идет цепная реакция с образованием органических перекисей, не сопровождающаяся разветвлениями. Только в конце периода индукции, когда накапливается достаточное количество перекисей и создаются условия для разветвления цепей, реакция начинает самоускоряться и возникает холодное пламя. [11]
Как следует из приведенных результатов изучения окисления бутана и их трактовки, Эгертон вернулся к своей первоначальной точке зрения об образовании органических перекисей в ходе газофазного окисления углеводородов. От этой точки зрения он, как мы видели, отказался в 1937 г. при исследовании окисления пропана, поскольку в случае этого объекта пришел к выводу, что единственной перекисью, образующейся в зоне реакции, является перекись водорода. [12]
 |
Образование продуктов старения в неочищенном мидконтинептском крекинг-бензине. [13] |
Перекиси обнаруживаются уже в начале хранения бензина, когда альдегидов, кислот или смол еще нет ( рис. Г); скорость образования органических перекисей прогрессивно увеличивается. Альдегиды образуются лишь позднее, и их концентрация возрастает медленнее, чем перекисей. Еще позднее начинается образование кислот. Смолы же образуются уже после образования сравнительно больших количеств гидроперекисей, но до появления сколько-нибудь значительных количеств альдегидов или кислот. [14]
По Родсу и Вирту6, окисление масел представляет собой типичный случай автокаталитического процесса, причем соли свинца действуют как вторичные катализаторы, способствующие образованию органических перекисей, являющихся истинными катализаторами. Существует мнение, что участие сиккативов проявляется только в стабилизации этих первичных перекисей, а некоторые авторы сводят роль сиккативов только к разрушению антиоксидантов, присутствующих в маслах. [15]
Страницы: 1 2