Cтраница 2
Главным условием, исключающим образование пероксидов, является недопущение контакта растворителя с кислородом. Поэтому не рекомендуется оставлять в бутылях небольшое количество легколетучих эфиров. Необходимо также постоянно проверять герметичность тары. При длительном хранении нужно дополнительно парафинировать горловины емкостей с растворителями. [16]
Подтвердите расчетом, что образование пероксида натрия из простых веществ при 298 К в закрытой системе более вероятно, чем образование оксида и надпероксида натрия. [17]
Более сложным путем с образованием пероксидов протекает дегидродимеризация при окислении 2 4 6-три-т. Дегидродимер представляет собой продукт взаимодействия промежуточного радикала с кислородом. [18]
ДН / - стандартная энтачытия образования пероксида. [19]
Склонность различных групп химических соединений к образованию пероксидов неодинакова. Диизопропиловый эфир, ви-нилиденхлорид, дивинилацетилен обладают исключительно высокой способностью образовывать пероксиды. В диизопропиловом эфире наличие пероксидов при контакте с воздухом обнаруживается уже через несколько часов после абсолютирования и перегонки. Альдегиды и амиды легко образуют пероксиды, но они быстро разлагаются, и их концентрация, как правило, не достигает опасного уровня. [20]
Реагирует с воспламенением с кислородом с образованием пероксида Cs2O2 и надпероксида CsCv Бурно взаимодействует с водой ( даже со льдом) с воспламенением выделяющегося Н2 и образованием гидроксида CsOH. С водородом при высоких температуре и давлении образует гидрид CsH, с азотом в поле тихого электрического разряда - нитрид Cs3N, с жидким аммиаком - амид CsNHfo, с фосфором со взрывом - фосфид CsaPs, с кремнием в атмосфере аргона при 600 С - силицид CsSi. [21]
Пероксидные радикалы способны подвергаться перегруппировке с образованием стойких диалкильных пероксидов. Столкновение двух перокоидных радикалов может дать и неактивные продукты окисления. [22]
Следует предположить, что избыток фтора предотвращает образование взрывчатых пероксидов, появление которых можно ожидать при такого рода реакциях. [23]
Нагревание и освещение растворителей, склонных к образованию пероксидов, ускоряет процесс окисления. Поэтому такие растворители необходимо по возможности хранить в прохладном месте и в бутылях из темного стекла. Категорически запрещено хранить такие растворители в бытовых холодильниках, которые зачастую используются в химических лабораториях для технических целей. [24]
Сопряженные диены обычно реагируют с кислородом с образованием сополимерных пероксидов, однако фотосенсибилизиро-ванное аутоокисление во многих случаях происходит путем 1 4-присоединения синглетного кислорода, хотя выходы мономерных пероксидов могут быть невысокими. В эту реакцию при большом разбавлении вступают также многие циклические соединения, содержащие сопряженные арильные или винильные группы, например рубрен ( 48) [ уравнение ( 74) ], а-терпинен, циклопента-диен, циклогексадиен, циклогептадиен и фуран. Встречающийся в природе эпипероксид аскаридол ( 49) является главным компонентом ( 60 - 80 %) хеноподиевого масла; как известно, он обладает антигельминтным действием. [25]
Сопряженные диены обычно реагируют с кислородом с образованием сополимерных пероксидов, однако фотосенсибилизиро-ванное аутоокисление во многих случаях происходит путем 1 4-присоединения синглетного кислорода, хотя выходы мономерных пероксидов могут быть невысокими. В эту реакцию при большом разбавлении вступают также многие циклические соединения, содержащие сопряженные арильные или винильные группы, например рубрен ( 48) [ уравнение ( 74) ], а-терпинен, циклопента-диен, циклогексадиен, циклогептадиен и фуран. Встречающийся в природе эпипероксид аскаридол ( 49) является главным компонентом ( 60 - 80 %) хеноподиевого масла; как известно, он обладает антигельминтным действием. [26]
Как уже было отмечено выше, склонность к образованию пероксидов многих органических растворителей очень высока. Поэтому перед использованием растворителей для операций, связанных с проведением экстракций и аналогичных целей, необходимо проверить наличие в них пероксидов. Описано несколько методов быстрого обнаружения пероксидов в жидкостях. [27]
Поскольку барий обладает способностью связывать кислород воздуха с образованием пероксида бария, а затем высвобождать часть этого кислорода при повышении температуры, его можно использовать как химическое средство для извлечения кислорода из воздуха. Однако такой способ не выдерживает конкуренции с физическим методом получения кислорода из воздуха путем сжижения последнего. [28]
При горении какого металла-кальция или бария - более вероятно образование пероксида. [29]
Хлорметан, ди - и трихлорметаны окисляются озоном с образованием пероксидов или хлора, а тетрахлорметан и хлорэтан достаточно стабильны к его действию. [30]