Образование - пик
Cтраница 4
Увеличение вводимого объема может вначале уменьшить эффект радиальной перегрузки, а в дальнейшем привести к перегрузке по вводимому объему и в конце концов к конденсационной перегрузке. Уменьшение вводимого объема снижает размывание пика, но тогда возникают другие явления, приводящие к образованию пиков с резко выраженной асимметрией, делая невозможным требуемое разделение. [46]
Выше было указано, что масс-спектры многокомпонентных смесей представляют собой аддитивное наложение спектров индивидуальных соединений. Поэтому первым этапом расчета количественного содержания компонента в смеси является определение доли участия каждого компонента в образовании пиков, используемых при расчете. Это достигается решением системы линейных уравнений. [47]
Особенно высокая концентрация создается около щелей, поскольку масс-спектрометр конструируется таким образом, чтобы все ионы, проходящие через входную щель ускоряющего поля, фокусировались на выходную щель. При диссоциации ионов около входной щели осколки получают обычное ускорение и такие ионы принимают участие в образовании нормальных пиков в спектре. [48]
Особенно высокая концентрация создается около щелей, поскольку масс-спектрометр конструируется таким образом, чтобы все ионы, проходящие через входную щель ускоряющего поля, фокусировались на выходную щель. При диссоциации ионов около входной щели осколки получают обычное ускорение, и такие ионы принимают участие в образовании нормальных пиков спектра. [49]
Часть пиков, соответствующих массам 28 и 29, обязана своим происхождением атмосферному азоту. Хотя содержание азота в воздухе в 4 раза больше, чем кислорода, неправильно считать, что участие воздуха в образовании пика 28 равно в этом примере 4 - 2 8, так как вероятность ионизации кислорода и азота различна. Отношение высот пиков 28 и 32 в образце воздуха зависит не только от этого, но и от других факторов. Таким образом, исправленное значение избытка равно 0 134 атомных проц. Для более высоких концентраций, например порядка 50 % N15, поправка на воздух подсчитывается; для всех трех пиков 28, 29 и 30 и вычитается из соответствующих высот. [50]
 |
Разделение. Гипотетические хрома-тограммы. единицы условные ( уравнение 10. [51] |
Форма хроматографического пика приближается к форме кривой распределения Гаусса. Даже если детектор на выходе из колонки отмечает нулевую концентрацию между соседними пиками, компонент, образующий каждый из пиков, участвует в какой-то мере и в образовании пика другого компонента. Степень, до которой этот эффект заметен, зависит от отношения между концентрациями двух компонентов в образце. Если, например, 0 01 % компонента X находится в пике, образованном компонентом Y, то ошибка будет незначительной или практически равной нулю в зависимости от того, чему равно отноше - ние X: Y-единице или тысяче. [52]
Молекулярные пики нафтеновых углеводородов обладают значительной интенсивностью, и для углеводородов С6, С7, С8 и С9 средние значения отношений интенсивности молекулярных пиков к максимальным равны 47 9; 35 0; 18 0 и 14 4 % соответственно. Псевдомолекулярные ионы с массой 84, соответствующие молекулярным ионам углеводородов С6Н12, в значительном количестве присутствуют в масс-спектрах углеводородов С8Н16, С9Н18, С10Н20, СцН22, С12Н24; доля их участия в образовании пика ионов с массой 84 составляет 97, 57, 29, 15 и 8 % соответственно. [53]
Молекулярные пики нафтеновых углеводородов обладают значительной интенсивностью, и для углеводородов Св, С7, С8 и С9 средние значения отношений интенсивности молекулярных пиков к максимальным равны 47 9; 35 0; 18 0 и 14 4 % соответственно. Псевдомолекулярные ионы с массой 84, соответствующие молекулярным ионам углеводородов С6Н12, в значительном количестве присутствуют в масс-спектрах углеводородов С8Н16, С9Н18, С10Н20, С11Н22, С12Н24; доля их участия в образовании пика ионов с массой 84 составляет 97, 57, 29, 15 и 8 % соответственно. [54]
Наибольшее наложение наблюдается со стороны углеводородов СцН24: интенсивность пика ионов 84 в их масс-спектрах достигает 260 % от молекулярного. Псевдомолекулярные ионы с массой 84, соответствующие молекулярным ионам углеводородов С6Н12, в значительном количестве присутствуют в масс-спектрах углеводородов С8Н16, СвНщ, СюН2о, СпЙ22, С 2Н24; доля их участия в образовании пика ионов с массой 84 составляет 97 57 29, 15 и 8 %, соответственно. [55]
 |
Конденсационные ловушки для улавливания продуктов разделения, выходящих из колонки препаративного газового хроматографа. [56] |
Когда с помощью препаративной газовой хроматографии изучают качественный состав сложных смесей, комбинируя ее с инфракрасной спектрометрией, то необходимое для снятия ИК спектра количество выделенного компонента получают следующим путем: пропускают газ из колонки во время образования пика на хромато-грамме через склянку Дрекселя с подходящим для выделяемого соединения растворителем, ИК спектр которого резко отличается от такового у данного соединения. [57]
Задача детектора состоит в том, чтобы зафиксировать компоненты, выделяющиеся из колонки, при этом по возможности меньше ухудшить достигнутое и ней разделение. Этому требованию соответствует меньшая инерционность детектора. Чрезмерная инерционность способствует образованию пиков большей ширины и с размытым основанием, тем самым ухудшая разделение и существенно увеличивая погрешность результатов количественного анализа. [58]
Страницы: 1 2 3 4