Cтраница 1
Образование пиразолинов из оснований Манниха, полученных из кетонов. Фенилгидразоны полученных из KCTOHOR оснований Манниха образуют путем внутримолекулярного обмена своей аминогруппы пиразолины. [1]
Для образования пиразолина барьер оценен в 89 кДж / моль ( экспериментальная оценка энергии активации в зависимости от олефияа колеблется от 33 до 67 кДж / моль), энергетический эффект реакции составляет 467 кДж / мО Ль. Последние величины значительно превышают косвенную экспериментальную оценку 205 кДж / моль. [2]
Диазометан легко на холоду присоединяется к олефинам с образованием соответствующих пиразолинов. [3]
Дифенилдиазометан Ph2C - NN присоединяется к олефин ам с образованием пиразолинов. [4]
Диазосоединения могут, однако, и непосредственно реагировать с этиленовыми соединениями с образованием пиразолинов ( стр. Последние же, как было показано Н.М. Кижнером [109], под влиянием каталитически действующих веществ ( КОН, Pt) или при нагревании отщепляют азот и переходят в соответственно замещенные циклопропаны. [5]
Дифенилдиазометан и диазоуксусный эфир вступают в реакцию с бензохиноном и нафтохиионом с образованием соответствующих замещенных пиразолинов. [6]
Тетрафенилзамещенные азины реагируют с высокими выходами; в случае алкилзамещенных азинов выходы низкие вследствие образования пиразолинов. [7]
Другой реакцией, которая, возможно, связана с промежуточным образованием непредельного соединения, является образование пиразолинов при. Колер [45] показал, что фенил-шнилкетон поразительно легко вступает в реакцию с фе-нилгидразином, в результате чего образуется 1 3-дифенил-пиразолин. [8]
Если бы гидразид малеиновой кислоты имел структуру диамида ( XLI), то можно было бы ожидать образования пиразолина ( XLII), чего в действительности не наблюдается. [9]
Если бы гидразид малеиновой кислоты имел структуру диамида ( XLI), то можно было бы ожидать образования пиразолина ( XLII), чего в действительности не наблюдается. [10]
В обзоре / 17 / содержится указание на то, что катализируемое медью разложение АДС в некоторых случаях тоже может проходить через стадию образования пиразолина. [11]
Это наиболее общие и важные в синтетическом отношении методы синтеза производных циклопропана. Ненасыщеиные кетоны и сложные эфиры присоединяют диазометаи с образованием пиразолинов. Эта реакция представляет собой частный случай большой группы реакций так называемого 1 3-диполярного циклоприсоединения ( глава 25) и отличается высокой стереоспецифичностью сын-присоединения дназометана к активированной двойной связи. [12]
Отдельные 1-метил - 1Я - 1 2-диазешшы получены взаимодействием метилгидразина с пирилиевыми или, что лучше, тиопирили-евыми солями. Эта реакция, однако, неудобна тем, что с ней конкурирует и часто преобладает образование пиразолина. Более удобны соответствующие реакции с гидразином, которые, как правило, позволяют получить 4Я - 1 2-диазепины с количественными выходами. [13]
Отдельные 1-метил - Ш-12 - диазепины получены взаимодействием метилгидразина с пирилиевыми или, что лучше, тиопирили-евыми солями. Эта реакция, однако, неудобна тем, что с ней конкурирует и часто преобладает образование пиразолина. Более удобны соответствующие реакции с гидразином, которые, как правило, позволяют получить 4Я - 1 2-диазепины с количественными выходами. [14]
Наличие различного порядка присоединения в двух описанных выше случаях - каталитической и некаталитической реакции диазо-уксусного эфира с изопреном - следует, невидимому, отнести за счет различного механизма этих реакций. В не катализируемой медью реакции действующим реагентом, невидимому, является целая молекула диазоуксусного эфира, присоединяющаяся к изопрену ( в положение 3 4) с образованием нестойкого пиразолина, который в усло - виях длительного нагревания при 100 может разлагаться на азот и триметиленкарбоновый эфир ( I) ( ср. [15]