Cтраница 2
Образующиеся соли являются нестойкими соединениями, наг холятся в ванне сатуратора в растворенном виде и под влиянием различных факторов легко диссоциируют с образованием свободного пиридина. Благодаря этому над маточным раствором всегда имеется соответствующая упругость паров свободного пиридина, что вызывает потери его с обратным газом. [16]
Согласно одним авторам [4] промежуточными продуктами газофазного синтеза пиридиновых оснований конденсацией альдегидов с аммиаком являются пирановые и дигидропирановые соединения, по предположению других [5] образованию пиридинов предшествует образование 1 5-диалвдегадов, третьи [ 6J объясняют этот синтез посредством первоначального образования имияов. Во всех этих работах [4-6] предлагаемый авторами механизм данной реакции экспериментально не обоснован. [17]
Согласно одним авторам [4] промежуточными продуктами газофазного синтеза пиридиновых оснований конденсацией альдегидов с аммиаком являются пирановые и дигидропирановые соединения, по предположению других [5] образованию пиридинов предшествует образование 1 5-диальдегидов, третьи [6] объясняют этот синтез посредством первоначального образования имияов. Во всех этих работах [4-6] предлагаемый авторами механизм данное реакции экспериментально не обоснован. [18]
Образующиеся соли являются нестойкими соединениями, находятся в ванне сатуратора в растворенном виде и под влиянием различных факторов легко диссоциируют ( распадаются) с образованием свободного пиридина. Поэтому над маточным раствором всегда имеются соответствующей упругости пары свободного пиридина, что вызывает потери его с обратным газом. [19]
Отсутствие пиперидина в продуктах реакции, полученных при 450 и 500, объясняется тем, что в этих условиях А2 - тетрагидропиридип должен легко дегидрироваться с образованием пиридина. [20]
При этом реакции могут идти с образованием пиридина, пиколина, лутидина, хинолина, и других органических азотсодержащих соединений. [21]
При нагревании лабильных 9аЯ - аддуктов с концентрированными щелочами они распадаются на исходные гетероциклические основания, в то время как 4Я - аддукты в этих условиях дают 2-метилзамещенные основания. Так, аддукт ( 18) распадается с образованием пиридина, а аддукт ( 19) дает 2-метилпиридин. [22]
На кончике скальпеля берут немного соды в порошке и смешивают ее в пробирке с примерно равным количеством никотиновой кислоты. При нагревании пробирки в пламени газовой горелки витамин РР разрушается с образованием свободного пиридина, выделение которого узнается по появлению характерного запаха. [23]
Данные, полученные при изучении диффракции электронов [2], позволили рассчитать величину связи углерод-азот в молекуле пиридина, которая оказалась почти равной величине углерод-углеродной связи в молекуле бензола и составляет 1 37 0 03 А. Инфракрасный спектр пиридина, снятый Клейном и Туркевичем [3], послужил основой для расчета теплоты образования пиридина. Характерный для пиридина спектр поглощения в ультрафиолете довольно близок по своему характеру к спектру бензола; для определения пиридина в парах, содержащих, кроме него, аммиак или никотин [4], служит абсорбционная линия 2550 А. [24]
Вибо и Арене [35], исследовавшие эту реакцию более детально, нашли, что при этом образуется также 1-ацетил - 4-этилдигидропиридин и 1 4-диацетил-дигидропиридин IV. Они показали далее, что III является промежуточным продуктом при образовании этих двух соединений; если III выделить и обработать цинковой пылью и уксусной кислотой, то образуются IV и V. Удивительно, что в реакциях этого типа не наблюдалось образование изомерных а-замещенных пиридинов, которое можно было бы ожидать на основании направления электронного сдвига в ионе N-ацетилпиридиния. [25]
В случае пиридина / шО ывт & рассматривать не как катион О, связанный с пиридином, а, например, как производное Jf - окиси пиридина, образующееся при потере Ж - окяоью одного электрона. Проведено электрохимическое исследование анодного окисления х / - окиси пиридина и ее аналогов. Доказано, что в этих условиях получающийся на аноде цуО реагирует о углеводородами о образованием свободного пиридина. [26]
Соединение А с молекулярным весом 104 2 содержит 69 2 % С, 3 9 % Н и 26 9 % N. Соединение А растворимо в разбавленных кислотах. При длительном кипячении со щелочью оно дает соль кислоты В, которая при нагревании декарбоксилируется с образованием пиридина. Спектр протонного магнитного резонанса вещества А в области ароматических протонов имеет два дублета с константой спин-спинового взаимодействия около 6 гц. [27]
Легко смешивается с водой и большинством органических растворителей; с водой образует азеотропную смесь, содержащую 35 % воды; сильное основание, КОСИ 1 6 - 10 - 3; обладает свойствами жирных аминов; легко образует соли. При действии слабых окислителей переходит в N-окись; с серой образует сульфид. Относительно легко дегидрируется с образованием пиридина. Типичны реакции раскрытия цикла с образованием пиперилена ( 1 3-пентадиена) или дигалогенпентана. [28]
Легко смешивается с водой и большинством органических растворителей; с водой образует азеотропную смесь, содержащую 35 % воды; сильное основание, Kot. H 1 6 - 10 3; обладает свойствами жирных аминов; легко образует соли. При действии слабых окислителей переходит в N-окись; с серой образует сульфид. Относительно легко дегидрируется с образованием пиридина. Типичны реакции раскрытия цикла с образованием пиперилена ( 1 3-пентадиена) или дигалогенпентана. [29]