Образование - кристаллические полимер
Cтраница 1
 |
Схема стереорегулярной полимеризации бутадиена в канальных соединениях под действием быстрых электронов. [1] |
Образование кристаллических полимеров, по наблюдениям Брауна и Уайта [209-211], может происходить в результате радикальной полимеризации бутадиена, акрилонитрила, хлористого винила, вигшлиденхлорида, циклогексадиена и др. ( всего 175 мономеров) под действием электронного пучка или - лучей. Основным условием успеха является применение клат-ратных соединений ( соединений включения) указанных мономеров с мочевиной или тиомочевиной. После завершения полимеризации мочевину удаляют. Молекулы мономеров находятся в определенном положении относительно друг друга, и это приводит к образованию стереорегулярных полимеров. [2]
 |
Схема стереорегулярной полимеризации бутадиена в канальных соединениях под действием быстрых электронов. [3] |
Образование кристаллических полимеров, по наблюдениям Брауна и Уайта [209-211], может происходить в результате радикальной полимеризации бутадиена, акрилонитрила, хлористого винила, винилиденхлорида, циклогексадиена и др. ( всего 175 мономеров) под действием электронного пучка или у-лучей. Основным условием успеха является применение клат-ратных соединений ( соединений включения) указанных мономеров с мочевиной или тиомочевиной. После завершения полимеризации мочевину удаляют. Молекулы мономеров находятся в определенном положении относительно друг друга, и это приводит к образованию стереорегулярных полимеров. [4]
 |
Структурные образования в кристаллических полимерах. а - пластина со складчатыми цепями. б - структура типа шиш-кебаб. [5] |
Точные механизмы образования кристаллических полимеров еще не установлены. В соответствии с теорией Каргина, при кристаллизации по пластинчатому механизму сначала макромолекулы укладываются в пачки, которые первоначально имеют аморфную структуру; затем в пачках происходит кристаллизация, т.е. необходимый поворот звеньев, с образованием кристаллической решетки. Далее пачки многократно складываются в ленты, ленты укладываются в плоские пластины ( оси макромолекул оказываются перпендикулярными к плоскости пластин), а пластины, наслаиваясь друг на друга, образуют пластинчатый кристалл. При кристаллизации по фибриллярному механизму из кристаллических пачек или лент образуются фибриллы. [6]
Высшие а-олефины полимеризуются с образованием кристаллических полимеров стереорегулярного строения. К ним относятся полибутен-1 ( I), поли-4 - метилгексен-1 ( II), поли - З - метилбутен-1 ( III) и другие. [7]
Высшие а-олефины полимеризуются с образованием кристаллических полимеров стереорегулярного строения. К ним относятся полибутен-1 ( I); поли-4 - метилгексен-1 ( II), поли - З - метилбутен-1 ( III) и другие. [8]
Аналогичное мнение относительно влияния поверхности на образование кристаллических полимеров высказано и при обсуждении механизма полимеризации на алфиновых катализаторах17 - 9 и на катализаторах, примененных Натта12 20 21 для стерео-специфической полимеризации а-олефинов. Возможно, что исключение в этом отношении может составлять лишь механизм полимеризации этилена на катализаторах Циглера9 ввиду принципиального различия между получением полимеров из а-олефинов и этилена. Единственным условием образования из этилена полимера с улучшенными свойствами является полное отсутствие реакции разветвления цепи. Совершенно безразлично, каким образом присоединятся молекулы этилена друг к другу, голова и хвост молекулы тождественны. [9]
Браун и Уайт [293] нашли, что образование кристаллических полимеров может происходить в результате радикальной полимеризации бутадиена, акрилонитрила, хлористого винила, винилиденхлорида и циклогексадиена под действием электронного пучка. [10]
 |
Модель главной цепи изотактического полимера.| Конфигурация главной цепи изотактического полимера. [11] |
Во всех работах по стереоспецифи-ческой полимеризации мономеров с образованием кристаллических полимеров большое значение придается наличию гетерогенной поверхности. Так, Шильдкнехт1 2 предполагал, что образование различных по свойствам полимеров винилизобутилового эфира обусловливается наличием гетерогенной поверхности. [12]
В присутствии алкилов и алкоксидов металлов альдегиды при - 78 С полимеризуются с образованием кристаллических полимеров. [13]
Высшие а-олефины ( 3-метил - бутен-1 4-метилпентен - 1 и др.) полимеризуются с образованием кристаллических полимеров стереорегулярной структуры. [14]
Таким образом, под влиянием металлических катализаторов олефинов может протекать с высокой степенью специфичности с образованием кристаллических полимеров, в которых все мономерные единицы расположены одинаковым образом. Для этого в процессе синтеза полимера необходимы регио-и стереоспецифические взаимодействия между растущей цепью полимера, катализатором и реагирующим мономером. [15]
Страницы: 1 2