Образование - кристаллические полимер
Cтраница 2
Натта и др. [147, 148] и Фурукава и др. [152-154] независимо нашли, что при - 78 алифатические альдегиды полимеризуются с образованием твердых кристаллических полимеров в присутствии металлоорганических соединений, таких, как диалкилы цинка и алкилы алюминия. [16]
Таким образом, из рассмотрения большого числа исследований, посвященных изучению стереоспецифической полимеризации на различных катализаторах, видно, что ввиду большой сложности вопроса и сравнительно ограниченного экспериментального материала нельзя еще создать исчерпывающего представления о механизме процесса образования кристаллических полимеров. Даже для наиболее химически изученной каталитической системы Циглера-Натта могут быть предложены различные схемы реакционного процесса. Все они нуждаются в коррективах и пересмотре, хотя имеются некоторые общие закономерности. [17]
На основании предшествующего обсуждения можно прийти к выводу, что катализаторы полимеризации разделяются на две группы. Одна группа катализаторов способствует образованию атактических аморфных полимеров, другая - образованию изо-тактических кристаллических полимеров. [18]
При ионной полимеризации, как и при радикальной, возможен также О. Особенно часто подобный тип обрыва цепи наблюдается при гетерогенной полимеризации, приводящей к образованию кристаллических полимеров. [19]
 |
Зависимость расхода мономера от продолжительности полимеризации окиси этилена в присутствии Zn ( C2H5 2 - H2O. [20] |
Обе фракции Б и В весьма эффективны при полимеризации окиси пропилена и приводят к образованию кристаллических полимеров. Полимеризация в присутствии фракции Б значительно ускоряется при введении небольшого количества кислорода. [21]
При ионной полимеризации, как и при радикальной, возможен также О. Особенно часто подобный тип обрыва цепи наблюдается, при гетерогенной полимеризации, приводящей к образованию кристаллических полимеров. [22]
 |
Упорядоченная структура изотактического полимера. [23] |
По сравнению с этиленом пропилен и высшие углеводороды обладают меньшей склонностью к полимеризации. Натта удалось разработать серию катализаторов, под действием которых пропилен и высшие алифатические углеводороды полимеризуются с образованием кристаллических полимеров, отличающихся хорошей упорядоченностью расположения структурных единиц. Так, например, порядок расположения атомов углерода в каждом звене С Н изотактического полипропилена совершенно одинаков. На рис. 2 показана упорядоченная структура такого полипропилена. [24]
Большой интерес представляет раздел, посвященный рассмотрению процесса кристаллизации, сопровождающего полимеризацию. Здесь следует отметить, что, несмотря на существование значительного количества экспериментальных фактов, свидетельствующих об образовании кристаллических полимеров при полимеризации мономеров из газообразного, жидкого и твердого состояний, детальный анализ особенностей совместно протекающих процессов полимеризации и кристаллизации до сих пор практически отсутствовал. [25]
Фурукава и др. [13-15] нашли, что окись алюминия является активным катализатором полимеризации ацетальдегида с превращением его в аморфный каучукоподоб-ный полимер. Кроме того, установлено, что полимеризация альдегидов в присутствии металлоорганических соединений или металлалкоксидных катализаторов приводит к образованию кристаллических полимеров. Полимеры ацетальдегида и других высших альдегидов неустойчивы. Повышение их стабильности требует проведения дальнейших исследований. [26]
Кроме полимеризации окиси пропилена, в литературе за последние годы описана полимеризация и некоторых других замещенных окисей этилена. На комплексном катализаторе, состоящем из триэтилалюминия и ацетилацетоната металла или из триэтилалюминия и воды, - все три мономера полимеризова-лись с образованием высокомолекулярных кристаллических полимеров, на катионных катализаторах получились лишь низкомолекулярные аморфные полимеры. [27]
Газообразное и твердое кристаллическое состояния низкомолекулярных веществ хорошо изучены, однако они представляют интерес как исходные состояния только при образовании макромолекуляр-ных кристаллов в процессе полимеризации мономера ( разд. Значительно меньше известно о жидком состоянии полимеров. Наиболее широко исследовано образование кристаллических полимеров при кристаллизации макромолекул из растворов или расплавов, в которых они находятся в разупорядоченном подвижном состоянии. [28]
Страницы: 1 2