Образование - стереорегулярные полимер
Cтраница 2
Процессы полимеризации, которые приводят к образованию стереорегулярных полимеров, называют стереоспецифическими. [16]
 |
Лэнгмюровская зависимость скорости полимеризации пропилена на системе TiCl3 - Al Hsb от концентрации А1 ( С2Н5 з ( содержание TiCl3 - 2 г / л. [17] |
Лэнгмюра - Гиншельвуда ( предпочтительно при образовании стереорегулярных полимеров), так и по механизму Ридила. [18]
В последнее время было показано, что образование стереорегулярных полимеров может происходить также и в отсутствие катализаторов Циг-лера - Натта в обычной радикальной или ионной полимеризации. [19]
Даже применение свободных радикалов в качестве инициаторов не исключает образования стереорегулярных полимеров. На самом деле холодные каучуки [12] и сполна тераис-полихлоропрены [13, 14], полученные при тщательно контролируемых условиях, уже указывали на возможность г ис-ягракс-стереорегулирования при свободнорадикальном инициировании и росте цепи. Недавно было показано, что можно достичь значительной степени тактичности полимеров винилового и акрилового типа, используя свободные радикалы. [20]
Таким образом, при радикальной полимеризации в анизотропных средах образование стереорегулярных полимеров с содержанием какой-либо конфигурации, близким к 100 %, менее вероятно, чем, например, при координационно-ионной полимеризации в жидкой фазе. Другими словами, дальний порядок между большим числом мономерных звеньев не может заменить функций работы каталитического комплекса на конце растущей цепи, обеспечивающего своеобразный ближний, но строгий порядок между несколькими последними звеньями конца цепи и присоединяемой молекулой мономера. [21]
Даже применение свободных радикалов в качестве ишщиаторон не исключает образования стереорегулярных полимеров. На самом дело холодные каучуки [12] и сполна / геранс-полихлоропрены [13, 14], полученные при тщательно контролируемых условиях, уже указывали на возможность tywc - торакс-стереорегулирования при свободнорадикальном инициировании и росте цепи. Недавно было показано, что можно достичь значительной степени тактичности полимеров винилового и акрилового типа, используя свободные радикалы. [22]
Катализаторы, которые имеют ограниченное число координационных мест и жестко фиксированную структуру, способствуют образованию стереорегулярных полимеров, в то время как комплексы, имеющие большую пространственную и координационную свободу, вызывают образование нестереоспецифических полимеров. [23]
Вопросы стереохимии процесса полимеризации рассматриваются автором особо; в отдельной главе обсуждаются механизмы и кинетика образования различных стереорегулярных полимеров и их свойства. Химическим превращениям полимеров и, в частности, сшиванию, полимераналогичным замещениям в гидроксиль-ной группе целлюлозы и поливинилового спирта, а также гало-генированию каучука и полиолефинов посвящена последняя глава. Там же обсуждаются вопросы получения различными способами привитых и блок-сополимеров. [24]
В качестве катализаторов предложены также соединения типа Li [ Zn ( C2Hr) 2C4H9 ], способствующие образованию стереорегулярных полимеров. [25]
Любой, сколь угодно сложный порядок чередования пространственных конфигураций звеньев, отличающийся от статистического, приведет к образованию стереорегулярных полимеров. [26]
Любой, сколь угодно сложный порядок чередования пространственных конфигураций звеньев, отличающийся от статистического, приведет к Образованию стереорегулярных полимеров. [27]
Несмотря на упорядоченное расположение молекул мономера в кристаллах, полимеризация в кристаллическом состоянии в большинстве случаев не приводит к образованию стереорегулярных полимеров. Одной из причин этого, по-видимому, является разрушение решетки в ходе реакции. [28]
В главе III в разделе Микроструктура полимерной цепи дано изложение работ последних лет по радикально-гомогенной полимеризации, приводящей к образованию стереорегулярных полимеров. Значительно пополнен новыми данными раздел, в котором приведены кинетические константы полимеризации. В этой же главе дано описание новых методов определения кинетических констант. [29]
Область стереоспецифической полимеризации на основе катализаторов Цпглера-Натта продолжает оставаться предметом интенсивных исследований, и число новых комбинаций, приводящих к образованию стереорегулярных полимеров, непрерывно растет. Однако научная основа для рационального подхода к созданию каталитических систем избирательного действия до настоящего времени отсутствует. [30]
Страницы: 1 2 3 4