Cтраница 2
С другой стороны, можно предположить, что образование линейного полимера происходит главным образом в результате межмолекулярного взаимодействия. Наряду с этим, следует учитывать наличие равновесия между циклическим мономером и линейным полимером. [16]
Рассмотрим следующий случай: жидкий мономер полимеризуется с образованием жидкого линейного полимера. Типичным примеромv такого процесса является блочная полимеризация стирола. [17]
Это обычно днухстадийный процесс, первая стадия которого - образование линейного полимера, а вторая - реакция о: о циклизации, приводящая к циклоцеппому полимеру. Однако, как это было показано на ряде примеров, вторая стадия превращения практически никогда не протекает полностью. Одна из причин заключается в возрастании жесткости цепи, создающем пространственные препятствия для циклизации. Ожесточение макромолекул полимера вызывается образованием оксадиазольных циклов, уменьшающим подвижность звеньев, необходимую для преодоления стереохимических препятствий реакции циклизации. [18]
Непосредственный гидролиз дихлордиметилсилана ( CH3bSiCl2 обычно не приводит к образованию линейного полимера, обладающего приемлемыми свойствами. Поэтому для синтеза линейных полимерных диметилсилоксанов обычно исходят из гидролизата или одной из циклических структур и соответственно выбранного вещества, обрывающего рост цепи, и проводят каталитическую реакцию полимеризации с получением полимера требуемого молекулярного веса. [19]
Рассмотрим следующий случай: жидкий мономер полимеризу-ется с - образованием жидкого линейного полимера. Типичным примером такого процесса является блочная полимеризация стирола. [20]
Катализаторы Циглера, которые эффективны как для полимеризации этилена с образованием линейного полимера большого молекулярного веса и высокой плотности, так и для - стереоспецифической полимеризации различных а-олефинов, приводящей к получению кристаллических етереоизомерных полимеров, вообще говоря, являются гетерогенными. В некоторых случаях твердая фаза имеет микрокристаллическую структуру и присутствует в виде коллоидного раствора. [21]
Катализаторы Циглера, которые эффективны как для полимеризации этилена с образованием линейного полимера большого молекулярного веса и высокой плотности, так и для стереоспецифической полимеризации различных а-олефинов, приводящей к получению кристаллических стереоизомерных полимеров, вообще говоря, являются гетерогенными. В некоторых случаях твердая фаза имеет микрокристаллическую структуру и присутствует в виде коллоидного раствора. [22]
Изменение вязкости поли-аминоамида в зависимости от количества прибавленного хлоргидрата пиридина. [23] |
Таким образом происходит нейтрализация аминогрупп, что препятствует разветвлению и приводит к образованию линейного полимера. На определенном этапе превращения эта реакция также может обрывать растущую цепь, позволяя тем самым регулировать молекулярный вес образующегося полимера. [24]
При отсутствии побочных реакций поликонденсация дикарбо-новых кислот и двухатомных спиртов или диэфиров и двухатомных спиртов может привести к образованию линейного полимера, способного к кристаллизации. Для получения таких полимеров необходимо отсутствие в молекулах исходных компонентов боковых замещающих групп и симметричное расположение функциональных групп на концах макромолекул, так как боковые ответвления в макромолекулах полиэфиров препятствуют образованию кристаллитов. [25]
Полимеризация циклических соединений ( окись этилена, е-капролактам, е-капролактон и др.) связана с размыканием цикла и образованием линейного полимера того же состава, что и исходный мономер. [26]
Полимеризация циклических соединений ( окись этилена, е-капролактам, е-капролактон и др.) связана с размыкание т цикла и образованием линейного полимера того же состава, что и исходный мономер. [27]
Так, отверждение клеевой композиции на основе диановой эпоксидной смолы и 4 4 -диами-нодифенилметана при невысоких температурах приводит в основном к образованию линейного полимера с редкими поперечными связями и низкой температурой стеклования. С повышением температуры отверждения образуется сетчатый полимер с высокой температурой стеклования, и прочность клеевых соединений возрастает. [28]
Известно, что из всех циклических систем наиболее устойчивым является пятичленный цикл, и если такой цикл образуется, то это происходит в ущерб образованию линейного полимера. Шестичленный цикл несколько менее устойчив, и здесь может происходить образование и линейного полимера и цикла так же, как и для семичленных систем, хотя в последнем случае линейный полимер, если он уже образовался, является более устойчивым соединением и переход в циклический лактон осуществляется труднее. Образование пяти - и шестичленных циклических систем происходит вследствие того, что эти циклы менее напряжены, чем циклы с меньшим или большим числом атомов. В пятичленном цикле напряжение наименьшее, и это является причиной его устойчивости и преимущественного образования по сравнению с линейным полимером. [29]
Как и в случае поликонденсации алкилзамещенного оксибен-зилового спирта, оставшиеся незамещенными водороды аминогрупп и метилольные группы полимера служат источником возникновения новых реакций, приводящих к образованию линейного полимера. [30]