Cтраница 3
Значительное количество летучих веществ, отгоняющихся при поликонденсации продуктов гидролиза трехкратно очищенного диэтилдихлорсилана, связано с тем, что при гидролизе и поликонденсации протекают две равновероятные реакции: образование линейного полимера с гидроксильными концевыми группами и циклического полимера с низким молекулярным весом и низкой температурой кипения, для которого возможность дальнейшей конденсации уже потеряна. [31]
Бензойная кислота выделяется из продуктов реакции в неизмененном виде; по-видимому, в данном случае бензойная кислота является модификатором процесса, генерируя бензоатные радикалы, которые приводят к образованию только линейного полимера. [32]
Если реакция протекает с образованием линейного полимера, то при совершенном удалении реакционной воды из сферы реакции, можно получать полимеры с весьма большим молекулярным весом. [33]
Возможна также полимеризация насыщенных соединений циклического строения, содержащих в цикле гетероатом. В этих случаях при полимеризации происходит размыкание цикла и образование гетеро-цеппогс линейного полимера. [34]
Возможна также полимеризация насыщенных соединений циклического строения, содержащих в цикле гетероатом. В этих случаях при полимеризации происходит размыкание цикла и образование ге-тероцепного линейного полимера. [35]
Возможна также полимеризация насыщенных соединении циклического строения, содержащих в цикле гетероатом. В этих случаях при полимеризации происходит размыкание цикла и образование гетероцепного линейного полимера. [36]
Возможна также полимеризация насыщенных соединений циклического строения, содержащих в цикле гетероатом. В этих случаях при полимеризации происходит размыкание цикла и образование гетеро-цепного линейного полимера. [37]
Для ненасыщенных олигоэфиров, способных образовывать пространственную структуру при взаимодействии с сшивающим агентом, весьма важным фактором в определении свойств пространственно-сшитых полимеров является дефектность макромолекул олигомера и сшивающего агента. В связи с тем, что на начальной стадии формирования процесс протекает через стадию образования линейного полимера с последующим его сшиванием существенный вклад в определение дефектности структуры вносит степень и характер разветвленно-сти структуры макромолекул. [38]
Не все гетероциклические соединения легко полимеризуются с образованием линейного полимера. Пяти - и шестичленные циклы вступают в реакцию полимеризации с большим трудом, семичлен-ные циклы полимеризуются довольно легко с образованием линейного полимера, но реакция не проходит до конца, так как на определенном этапе устанавливается равновесие: цикл полимер. [39]
К полимеризации склонны ненасыщенные соединения, молекулы которых имеют двойные и тройные связи, а также насыщенные соединения циклического строения, содержащие в цикле ге-тероатом. В первом случае полимеризация идет за счет разрыва двойной связи, а во втором - в результате размыкания цикла с образованием гетероцепного линейного полимера. [40]
Это правило имеет одно важное исключение, касающееся очень коротких цепочек - мономеров, димеров и тримеров. В случаях, когда возможна циклизация молекулы - образование 5 - или 6-членного цикла, такая реакция происходит особенно легко и конкурирует с образованием линейного полимера. [41]
В зависимости от относительных скоростей последовательных реакций образуются различные полимеры. Если цепь обрывается с потерей X, то образуется циклический димер; если присоединяется третья молекула изоцианата с последующей потерей X, образуется циклический тример; если обрыв цепи происходит относительно редко, то присоединение последующих молекул мономеров приводит к образованию линейного полимера. Температура, концентрация и природа катализатора влияют на течение реакции. В полимеризации изоцианатов тенденция к циклизации играет, несомненно, особенно большую роль. [42]
Реакционная смесь содержит теперь 15 % полимера. Этот полимер на 30 % состоит из частичек вытянутой формы, имеющих длину 5 мк и ширину менее 0 07 мк. Образование линейного полимера сопровождается возникновением частиц вытянутой формы с большим отношением длины частицы к ее ширине, что является весьма интересным фактом. [43]
Для получения чистых стереорегулярных полимеров-изотактических и синдиотактических-необходимы специфические условия, в частности, как уже отмечалось, наличие гетерогенной поверхности. Однако нельзя считать, что наличие гетерогенной поверхности при синтезе регулярно построенных кристаллических полимеров является единственным и достаточным условием. Известные катализаторы Филлипса22 24, легко полимер из ующие этилен с образованием линейного полимера, не приводят к получению чисто кристаллических полимеров а-олефинов. По-видимому, стерео-специфическое действие гетерогенного катализатора имеет более сложный механизм. Очевидно, существенное значение имеет образование промежуточного комплекса из катализатора, соката-лизатора и мономера. Известно, что ионы некоторых тяжелых металлов, например Pt и Pd, образуют стойкие комплексы с этиленом или пропиленом. Возможно, что связь между олефином и ионом осуществляется в результате частичного совпадения и-элект-ронных пар двойных связей со свободными d - орбитами положительного иона тяжелого металла. [44]
Они показали, что глицерин взаимодействует с фталевым ангидридом в две стадии. Первая, экзотермическая стадия представляет собой этерификацию первичных гидроксильных групп глицерина с образованием линейного полимера. Вторая, эндотермическая стадия состоит в том, что из системы выделяются пары воды и немедленно вслед за этим происходит сшивка за счет вторичных гидроксильных групп. Если вместо фтале-вого ангидрида берут фталевую кислоту, то первая стадия реакции - отсутствует. [45]