Образование - изотактические полимер
Cтраница 1
Образование изотактических полимеров предполагает не только строгое соединение голова к хвосту, но также особый механизм роста цепи. При добавлении нового элементарного звена происходит разрыв двойной связи и образование атома асимметрического углерода, который должен принять ту же пространственную конфигурацию третичных атомов углерода, что и у атомов углерода, находящихся на концах растущей цепи. [1]
Образование изотактических полимеров из оптически активных мономеров служит интересной аналогией образования полимерных веществ в природе. [2]
Образование изотактических полимеров наряду с неизотактическими при использовании в качестве компонентов катализатора соединений высшей валентности, например жидкого четыреххлористого титана, обусловлено тем, что в процессе приготовления катализатора происходит частичное восстановление четыреххлористого титана до соединений низшей валентности. [3]
Образование строго изотактических полимеров зависит как от присутствия соответствующего катализатора, так и от высококристаллического субстрата, имеющего, слоистую решетку. Натта показал [285], что треххлористый титан может существовать в трех кристаллических модификациях: а ( фиолетовая), Р ( коричневая) и Y - При полимеризации а-олефинов наиболее регулярные полимеры получаются при использовании а-модификации. При полимеризации диенов полимеры с преобладанием нс-1 4-звеньев образуются только при использовании ( i-модификации. Модификации а и Y позволяют получить полимеры, состоящие главным образом из транс-1 4-звеньев. [4]
Образование строго изотактических полимеров зависит как от присутствия соответствующего катализатора, так и от выеококристалличе-ского субстрата, имеющего слоистую решетку. Натта показал [285], что треххлористый титан может существовать в трех кристаллических модификациях: а ( фиолетовая), J ( коричневая) и у - При полимеризации а-олефинов наиболее регулярные полимеры получаются при, использовании сс-модификации. При полимеризации диенов полимеры с преобладанием мс-1 4-звеньев образуются только при использовании - модификации. Модификации а и у позволяют получить полимеры, состоящие главным образом из транс-1 4-звеньев. [5]
Рассмотрен механизм образования изотактических полимеров этилена, пропилена, бутадиена на катализаторах Циглера, а также влияние состава катализатора и растворителей на степень кристалличности полимера. [6]
Рассмотрены гипотезы о ионном механизме образования изотактических полимеров. Изучен гетерогенный катализ, обусловливающий высокую регулярность структуры полимеров как в случае применения катализаторов, предложенных Циглером для полимеризации этилена, так и других катализаторов. [7]
 |
Кристаллическая структура а - ( фиолетовой и. Цкоричневой модификаций треххлористого титана. [8] |
Натта [258] считает, что для образования изотактических полимеров обязательным условием является наличие твердой, поверхности катализатора. В присутствии растворимой в углеводородах системы катализатора Ti ( OCsH7) 4 А ( СзНь) з не образуется изотактический полипропилен. При нанесении этого катализатора на алюмосиликат ( SiCh АЬОз) получается уже 10 % изотактического пропилена, а при нанесении на СоСЬ образуется 35 - 45 % этого соединения. [9]
Стереорегулирование при полимеризации полярных мономеров с образованием изотактических полимеров существенно связано с участием полярных групп в актах роста цепи ( донорно-акцепторное взаимодействие с про-тивоионом), что обусловливает избирательную ориентацию молекулы мономера относительно конечного звена. [10]
Полимеризация в присутствии гетерогенных катализаторов, приводящая к образованию изотактических полимеров. Основную роль при этом методе играют поверхность примененного гетерогенного катализатора и адсорбционные процессы, протекающие при взаимодействии поверхности катализатора с компонентами системы, растворенными в гомогенной фазе. [11]
Натта [ 9j указывает, что стереоспецифическая полимеризация и образование изотактических полимеров протекает и на щелочных катализаторах, однако в большинстве его работ состав катализаторов не сообщается. Туркевич и Смит [10] изучили изомеризацию олефинов на окиси кальция. На щелочах изучались реакции дегидрирования парафинов и олефинов [11], дегидрирование спиртов [12], дейтеро-водородный обмен [13], конденсация карбонильных соединений [14] и другие реакции. [12]
На основании полученных результатов авторы предполагают, что для образования изотактических полимеров нет необходимости в наличии ориентирующей поверхности катализатора. [13]
Некоторые катализаторы, содержащие один переходный металл например, смеси Т1С13 с титаном, Т1С13 с CH3TiQ3), являются достаточно стереоспецифичными, хотя их активность меньше, чем у каталитических систем, включающих еще алюминий или другие металлы I-III групп; оба процесса ( с применением производных алюминия или без них) характеризуются одинаковыми кинетическими закономерностями и приводят к образованию изотактических полимеров. [14]
Некоторые катализаторы, содержащие один переходный металл ( например, смеси Т1С13 с титаном, Т1С13 с CH3TiCl3), являются достаточно стереоспецифичными, хотя их активность меньше, чем у каталитических систем, включающих еще алюминий или другие металлы I-III групп; оба процесса ( с применением производных алюминия или без них) характеризуются одинаковыми кинетическими закономерностями и приводят к образованию изотактических полимеров. [15]
Страницы: 1 2