Образование - полиэфир
Cтраница 2
На основании кинетических исследований реакций образования полиэфиров, у которых скорость взаимодействия между карбоксильной и гидроксилыюй группами не зависит от длины связанной с ними цепи, Флори вывел принцип равной реакционной способности функциональных групп в полимерах и низкомолекулярных соединениях [4], который подтвержден для большого числа реакций. [16]
Рассмотрим кинетику поликонденсации на примере образования полиэфира из гликоля и двухосновной кислоты. Обычно в этой реакции катализатором служит сильная кислота. Однако если ее не добавляют, то исходная двухосновная кислота сама оказывает каталитическое действие. [17]
Реакция прямой этерификации представляет случай, когда образование полиэфира протекает в результате взаимодействия гидроксильных и карбоксильных групп исходных веществ и сопровождается выделением воды. [18]
Конденсация дикарбоновой кислоты и алкандиола ведет к образованию полиэфира. Один из наиболее промышленно важных полиэфиров - лавсан - получают поликонденсацией терефталевой кислоты и этиленгликоля. [19]
Предложение удалять этиленгликоль для смещения равновесия в сторону образования полиэфира барботированием через расплав инертного газа [1] или паров углеводородов [2-4], таких как ксилол, дифенилметан, дитолилметан, образующих с этиленгликолем азеотропные смеси, не нашло практического применения. [20]
Поликонденсация может быть равновесной, как в случае образования полиэфиров и полиамидов из дикарбоковых кислот и, соответственно, гликолей или диаминов. В этом случае приобретает исключительно большое значение отвод низкомолекулярного продукта реакции для сдвига поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера. [21]
Полпконденсация может быть равновесной, например в случае образования полиэфиров и полиамидов из дикарбоновых кислот и соответст венно гликолей или диаминов. [22]
Поликонденсация может быть равновесной, как в случае образования полиэфиров и полиамидов из дикарбоновых кислот и, соответственно, гликолей или диаминов. В этом случае приобретает исключительно большое значение отвод низкомолекулярного продукта реакции для сдвига поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера. [23]
Шульц [107] первый показал, что в равновесных процессах образования полиэфиров большое значение имеет удаление низкомолекулярного продукта реакции, наличие которого в реакционной массе задерживает рост молекулярного веса образующегося полимера. Он создал теорию, объясняющую зависимость молекулярного веса получаемого полиэфира от содержания воды в реакционной массе, и показал, что только при наиболее полном ее удалении возможно получение высокомолекулярных полимеров. [24]
 |
Поликонденсация ди-р-хлорэтиловых эфирок алкил - и арплфосфиновых кислот [ 11. [25] |
Функциональность исходных веществ играет большую роль, определяя возможность образования полиэфира и его строение. Монофункциональные соединения образуют лишь низкомолекулярные эфирыи не способны образовывать полиэфиры. Потому, будучи добавлены в реакцию к бифункциональным мономерам, вызывают лишь остановку роста цепи полимера. [26]
Интересна полимеризация винилизобутилового эфира при относительно низких температурах с образованием изотактического полиэфира, так как это катионная полимеризация, протекающая при относительно небольшой скорости по сравнению с обычной катионной винильной полимеризацией. Изучение полимеризации при низкой температуре показывает, что полимерная цепь растет, по-видимому, на поверхности замороженных частичек катализатора-эфирата фтористого бора. [27]
В результате этих реакций происходит, в конце концов, образование трехмерных неплавких и нерастворимых полиэфиров, свойства которых на различных стадиях процесса, а также механизм и кинетика реакции их образования изложены подробнее на стр. [28]
Диметилкетен в присутствии натрийнафталина или калийбен-зофенона в толуоле полимеризуется с образованием полиэфира, а в диметилформамиде - полиацеталя. [29]
Мало вероятно более раннее предположение об участии гидроксилов фенолд в образовании полиэфиров. [30]
Страницы: 1 2 3 4