Cтраница 4
Хэг и Уилср [30] предположили, что указанная реакция идет с образованием бутадиена и этилена, что исключает образование ацетилена, как промежуточного продукта в пользу этилена. Их основные аргументы приведены для температур ниже 1000 С и реакций, ведущих к ароматизации продукта. Ввиду того, что образование ацетилена не имеет значения в тех случаях, когда преобладает одно из двух вышеупомянутых условий, нет необходимости изучать такой механизм. [46]
Мы уже упоминали о том, что, кроме прямой дегидратации бутиленгли-коля-2 3, к образованию бутадиена ведет пиролитическое разложение эфи-ров этого диоксипроизводного. Таким путем бутадиен был получен при разложении ксантогената бутиленгликоля [2678] ( ср. [47]
Так, сульфолан легко расщепляется при действии mpem - бутилата калия в диметилсуль-ксиде [9] с образованием бутадиена. Механизм образования последнего, предложенный авторами [9], подобен механизму расщепления тиофансульфоксида в тех же условиях ( см. стр. В случае сульфонов олефины образуются легче, нежели в случае сульфок-сидов; это согласуется с большей легкостью образования карба-ниона в сульфонах. [48]
Пиролиз в печи с керамическими шариками средних и тяжелых фракций процесс ароматизации протекает через промежуточную стадию образования бутадиена; одновременно образуются олефино-вые, диолефиновые и ароматические углеводороды. [49]
Удаление йодистого водорода из зоны реакции в момент его образования приводит к смещению равновесия в сторону образования бутадиена. Использование акцепторов дает возможность сочетать повышение глубины дегидрирования с эффективным способом регенерации иода и йодистого водорода. [50]
Подбором определяем величины xQ 68 H j / 0 23j следовательно, повышение температуры, благоприятствующее образованию бутадиена, не благоприятствует образованию бутана. [51]
При производстве бутадиена из спирта было найдено, что этанол и кротоновый альдегид могут реагировать с образованием бутадиена и ацетальдегида. Пригодным для этой реакции катализатором является силикагель, а лучшим - силикагель с 2 % окиси тантала ( см. разд. [52]
Ввиду общеизвестной лабильности диеновых систем температурные пределы, в которых при пиролизе этилена можно наблюдать и улавливать образование бутадиена, оказываются довольно ограниченными. Имеются указания, что при 600 бутадиен еще не наблюдается, что оптимальная температура его образования - около 750 и что при 900 он снова исчезает из продуктов пиролиза этилена, претерпевая более глубокое уплотнение и в конечном итоге превращаясь в ароматику. [53]