Образование - изомерный продукт
Cтраница 2
Указывали [57], что в случае реакции с олеиновой кислотой продукт приблизительно равен смеси 9 - и 10-фенилоктодекановых кислот, таким образом присоединение происходит к каждому из обоих ненасыщенных углеродов. Широкие интервалы точек кипения продуктов подобной реакции указывают вообще на образование изомерных продуктов. Хотя некоторые исследователи [58] и утверждали, что выходы арилированных кислот возрастают вместе с расстоянием между двойной связью и карбоксильной группой непредельных кислот, экспериментальных доказательств для обоснования такого обобщения слишком мало. Сообщалось о реакциях о непредельными алифатическими кислотами, от акриловой до олеиновой, и было найдено, что происходят аналогичные реакции с непредельной дикарбоновой кислотой, аралкиловыми кислотами и алициклическими кислотами. При этом сведения о выходах, подробная характеристика продуктов и условия реакции приводились не часто. Так как хлористый алюминий оказывает полимеризующее действие на непредельные кислоты, то побочными продуктами этой реакции часто бывают смолистые вещества. [16]
Связи С - С в циклоалканах большего размера, относительно свободных от напряжения, мало реакционноспособны, и эти соединения по своим химическим свойствам напоминают и-алканы. Реакции замещения, такие, например, как хлорирование циклопентана и циклоалканов большего размера, обычно имеют менее сложный характер, чем для соответствующих алканов, поскольку возможность образования изомерных продуктов замещения в данном случае гораздо меньше. Так, циклогексан дает только один продукт монохлорирования, тогда как к-гексан - три изомерных моно-хлорпроизводных. [17]
Связи С - С в циклоалканах большего размера, относительно свободных от напряжения, мало реакционноспособны, и эти соединения по своим химическим свойствам напоминают м-алканы. Реакции замещения, такие, например, как хлорирование циклопентана и циклоалканов большего размера, обычно имеют менее сложный характер, чем для соответствующих алканов, поскольку возможность образования изомерных продуктов замещения в данном случае гораздо меньше. Так, циклогексан дает только один продукт монохлорирования, тогда как к-гексан - три изомерных моно-хлорпроизводных. [18]
Хлорирование и бромирование углеводородов сопровождается таким выделением тепла, которое обеспечивает развитие цепной реакции, и вместе с тем реакция в обоих случаях поддается контролю и управлению. Прямое галогенирование может привести к образованию смеси продуктов моно - и полигалогенирования. При замещении атомов водорода на галоген в насыщенных углеводородах, содержащих более двух атомов углерода, возможно, кроме того, образование изомерных продуктов моногалогениро-вания. Ввиду неизбирательного течения реакции, радикальное галогенирование насыщенных углеводородов в лабораторном органическом синтезе не применяется, хотя в промышленности эта реакция имеет большое значение. [19]
Хлорирование и бромирование углеводородов сопровождается таким выделением тепла, которое обеспечивает развитие цепной реакции, и вместе с тем реакция в обоих случаях поддается контролю и управлению. Прямое галогенирование может привести к образованию смеси продуктов моно - и полигалогенирования. При замещении атомов водорода на галоген в насыщенных углеводородах, содержащих более двух атомов углерода, возможно, кроме того, образование изомерных продуктов моногалогениро-вания. Ввиду неизбирательного течения реакции, радикальное галогенирование насыщенных углеводородов в лабораторном органическом синтезе не применяется, хотя в промышленности эта реакция имеет большое значение. [20]
Так как циклоалканы, начиная с цикла Сз, относительно свободны от напряжения, то связи С-С в них обладают малой реакционной способностью. Эти соединения сходны по свойствам с алканами. Однако реакции замещения, например, хлорирование циклопентана и циклоалканов с большим кольцом, протекают менее сложно. Это связано с меньшей вероятностью образования изомерных продуктов замещения жестко ориентированных циклоалканов. Так, хлорирование цик-логексана приводит только к монопроизводному, а гексана - к трем изомерным монохлорпроизводным. [21]
Так как циклоалканы, начиная с цикла Cs, относительно свободны от напряжения, то связи С-С в них обладают малой реакционной способностью. Эти соединения сходны по свойствам с алканами. Однако реакции замещения, например хлорирование циклопентана и циклоалканов с большим кольцом, протекают менее сложно. Это связано с меньшей вероятностью образования изомерных продуктов замещения жестко ориентированных циклоалканов. Так, хлорирование цик-логексана приводит только к монопроизводному, а гексана - к трем изомерным монохлорпроизводным. [22]
Так как циклоалканы, начиная с цикла Cg, относительно свободны от напряжения, то связи С-С в этих цикло-алканах обладают малой реакционной способностью. Эти соединения сходны по свойствам с алканами. Однако реакции замещения, например хлорирование циклопентана и циклоалканов с большим кольцом, протекают менее сложно. Это связано с меньшей вероятностью образования изомерных продуктов замещения жестко ориентированных циклоалканов. Так, хлорирование цнк-логексана приводит только к монопроизводному, а гексана - к трем изомерным монохлорпроизводным. [23]
Таким образом, устранение углового напряжения может рассматриваться как основной вклад в движущую силу этих реакций. Реакционная способность этилена очень высока, тогда как для циклопропана она меньше и еще меньше для циклобутана. Связи С-С в циклоалканах большего размера, относительно свободных от напряжения, мало реакционноспособны, и эти соединения по своим химическим свойствам напоминают н-алканы. Реакции замещения, такие, например, как хлорирование циклопентана и циклоалканов большего размера, обычно имеют менее сложный характер, чем для соответствующих алканов, поскольку возможность образования изомерных продуктов замещения в данном случае гораздо меньше. Так, циклогексан дает только один продукт монохлорирования, тогда как н-гексан - три изомерных монохлорпроизводных. [24]
 |
Теплоты гидрирования некоторых алкадиенов. [25] |
Относительная неустойчивость алленов, возможно, отражает дополнительное напряжение, возникающее в результате того, что один углеродный атом образует две двойные связи. Аллен несколько более напряжен, чем метилацетилен - его теплота гидрирования приблизительно на 2 ккал больше. Не удивительно поэтому, что аллен изомеризуется в метилацетилен. Это происходит при контакте аллена с сильноосновными веществами типа амида натрия в жидком аммиаке или едкого кали в этиловом спирте. Так, одна из трудностей, возникающих при синтезах алленов и ацетиленов ( которые часто проводятся в присутствии сильных оснований), состоит в конкурентном образовании изомерных продуктов. [26]
Страницы: 1 2