Cтраница 2
Взаимодействие фурана с галогенами ( 1) и ацетилнитратом в присутствии пиридина ( 3) протекает через образование промежуточных продуктов присоединения, которые затем превращаются в соответствующие 2-галоген - и 2-нитрофураны. [16]
Оба эти объяснения в равной мере являются весьма предположительными, ибо если первое объяснение покоится на предположении образования невыделенного промежуточного продукта присоединения, то последнее основано на принятии таутомерной формы мышьяковистой кислоты и ее солей, существование которой также строго не установлено. [17]
Механизмы цис-транс-изомеризации, инициированной у-излучением или вещественными инициаторами, отличаются в принципе только тем, что в последнем случае происходит образование промежуточных продуктов присоединения инициатора к каучуку ( по радикальному или ионному механизму) или же образование нестабильного промежуточного я-комплекса, тогда как в первом несенсибилизированная изомеризация осуществляется через возбужденное состояние двойных связей полимера. Релаксация возбуждения сопровождается образованием в основном транс-1 4-конфигурации, как энергетически более выгодной. [18]
По мнению Виландя и в ароматическом ряду реакция протекает по аналогичной схеме с той лишь разницей, что здесь не удается обнаружить образования промежуточных продуктов присоединения, так как последние весьма неустойчивы. [19]
Гипотеза подкупала единообразием реакционных схем, однако по существу она носила весьма условный, формальный характер, поскольку постулат о миграции водорода ( в виде атома или иона) не был обоснован, доказательства внутримолекулярного характера протекания процессов отсутствовали, а схемы реакций, отражавшие только исходную и конечную структуру веществ, не давали представления о действительном ходе реакции, и в этом отношении они значительно уступали прежним схемам Фаворского, предусматривавшим образование промежуточных продуктов присоединения катализатора к алкину. [20]
Следует иметь в виду, что реакции вытеснения в действительности являются сложными. Они включают образование промежуточного продукта присоединения радикала или атома к молекуле. Ввиду того что эти реакции обычно экзотермичны, аддукт, как правило, должен находиться в колебательно-возбужденном состоянии и иметь очень короткое время жизни в газовой фазе. Поэтому реакции этого типа протекают через два различных переходных состояния. [21]
Вероятно, реакция ароматических хлор производных, содержащих достаточно подвижный атом хлора с водными-растворами аммиака, аналогично реакциям хлорпроизводных с аминами [341], протекает в две стадии. При этом скорость первой стадии образования промежуточного продукта присоединения аммиака к молекуле хлорпроизводного определяет скорость всего процесса. [22]
Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоединения облегчается электропоакпеп торны ми заместителями, поэтому нитро-а ром этические соединения являются лучшими субстратами для нуклео-ф ильного ароматического замещения, Другие электроноакцепторные заместители, такие как вдано -, ацетил - и трифторм стильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитро-группа. [23]
Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоедине-ния облегчается электропоакцепторными заместителями, поэтому нитро-ароматические соединения являются лучшими субстратами для нуклео-фильвого ароматического замещения. Другие электроноакцепторные заместители, такие как циано -, ацетил - и трифторметильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитро-группа. [24]
Арбузов, объясняют реакцию перегруппировки А. Е. Арбузова образованием промежуточного продукта присоединения галоидопроизводного к эфирам кислот трехвалентного фосфора. [25]
Скорость реакции этерификации зависит от природы кислоты и спирта, а именно - от того, с каким атомом углерода связана гидроксильная группа ( первичным, вторичным или третичным) и каково строение углеродной цепи, связанной с карбоксильной группой. Объемистые радикалы создают пространственные затруднения и мешают образованию промежуточных продуктов присоединения. [26]
Скорость реакции этерификации зависит от природы кислоты и спирта, а именно - от того, с каким атомом углерода связана гидроксильная группа ( первичным, вторичным или третичным) и каково строение углеродной цепи, связанной с карбоксильной группой. Объемистые радикалы создают пространственные затруднения и мешают образованию промежуточных продуктов присоединения. [27]
Полученные результаты показали, что они не совпадают с требованиями теории образования промежуточных продуктов присоединения. [28]
Независимо от сказанного возникновение я-связей не является непременным условием протекания реакции по 8 2-механизму. Раз взаимодействие ряда комплексов с аммиаком и аминами происходит по уравнению 2-го порядка, то нужно допустить и в этом случае образование промежуточного продукта присоединения, хотя NH3 и жирные амины не могут дать дативных я-связей с платиной. Такие промежуточные продукты скорее можно себе представить с учетом того, что Pt ( II), давая конфигурацию 5d6s6p2, сохраняет свободную р-ячейку, в которую может войти электронная пара аммиака, амина или иного лиганда, обладающего подобной парой. [29]
Независимо от сказанного возникновение л-связей не является непременным условием протекания реакции по 8л 2-механнзму. Раз взаимодействие ряда комплексов с аммиаком и аминами происходит по уравнению 2-го порядка, то нужно допустить и в этом случае образование промежуточного продукта присоединения, хотя NH3 и жирные амины не могут дать дативных л-связей с платиной. Такие промежуточные продукты скорее можно себе представить с учетом того, что Pt ( II), давая конфигурацию 5dQs6p -, сохраняет свободную р-ячейку, в которую может войти электронная пара аммиака, амина или иного лпганда, обладающего подобной парой. [30]