Cтраница 2
![]() |
Схема метода валентных связей для изомеризации призмана в бензол а. [16] |
Из табл. 18.2 видно, что для реакции Е ( реакция Дильса - Альдера) в основном состоянии и для реакций D и F в возбужденных состояниях существует полная корреляция орбита-лей по симметрии. Эти реакции разрешены, если они осуществляются согласованным движением ядер, полносимметричным в группе Cs. Для димеризации этилена таким движением является прямое симметричное сближение двух молекул А-В и С-D. В остальных случаях отсутствует корреляция между орби-талью а в одной структуре и орбита лью а в другой. Плоскостного движения этого типа симметрии, которое могло бы привести к образованию указанных продуктов, не существует. Следовательно, такие реакции циклоприсоединения, протекающие по согласованному механизму с внутриплоскост-ным движением ядер, должны быть запрещены. Эти результаты полностью согласуются с правилами Вудворда - Хоффмана и с экспериментом для реакций супраповерхностного циклоприсоединения. Для протекания реакций антараповерхностного циклоприсоединения система реагентов должна иметь другую исходную точечную группу симметрии. [17]