Cтраница 2
Этан, пропан и к-бутан, реагируя на новой платиновой проволоке, дают радикалы этил, пропил и бутил соответственно. По мере протекания реакции выход радикалов уменьшается и сильно увеличивается степень дегидрогенизации молекул. Поэтому было сделано предположение об образовании этильных радикалов. [16]
J - HI - СН2114СН3), в принципе возможно, но тогда остается неясным ярко выраженное ингибирующее действие иода. Аналогично, при - облучении 2 % - ного водного раствора 1 - 14С - этанола образуется 2 - 14С - этанол с G 0 04 [308], что также свидетельствует о миграции водорода. Большее значение G, указанное в [307], объясняется легкостью образования этильного радикала из этилиодида по сравнению с этанолом. [17]
Однако, с другой стороны, простая диссоциативная адсорбция не может привести к изотопному перераспределению, так как, по всей вероятности, активные центры отделены друг от друга, что следует из небольших критических количеств адсорбированной окиси углерода. Это доказывает, что на поверхности должно всегда существовать некоторое количество водородных атомов, которые могут присоединяться к этилену с образованием этильных радикалов. [18]
Казанский и др. [3, 13] изучали влияние у-облучения на сили-кагель. Механизм захвата они, как было описано, моделировали электрическим полем. Последняя реакция шла с образованием этильных радикалов, так как наблюдались характерные для них спектры ЭПР. [19]
Установлено, что альдегиды в присутствии бромистого водорода быстро доокисляются. Образование основного продукта неполного окисления - уксусной кислоты так же, как и образование ацетона в предыдущем примере, не требует затрат бромистого водорода, незначительное количество которого расходуется лишь на побочные реакции. Предполагается также наличие двух, несколько смещенных по времени, стадий - образование промежуточного катализатора и его дальнейшее участие в процессе. Однако, действие бромистого водорода и промежуточного катализатора авторы не распространяют дальше начальных стадий процесса. Согласно предложенной схемы, промежуточный катализатор распадается с образованием этильного радикала, который и продолжает цепь дальнейших превращений. [20]