Образование - разветвление
Cтраница 3
Явление синергизма в присутствии ОФ может быть обязано их способности разрушать пероксигрушш в полимерах ( распад в присутствии 02) без образования разветвлений, а также тому, что при гидролизе некоторых ОФ формируются фенольные антиоксиданты. [31]
Данные Турмонда и Зимма64 для разветвленного и линейного образцов полистирола и данные Трементоцци68 для разветвленного и линейного образцов полиэтилена показывают, что при образовании разветвлений происходит очень несущественное снижение радиуса вращения, если Mw разветвленного и линейного полимеров равны. Этот удивительный вывод находится в полном соответствии с экспериментальными наблюдениями. Оказывается, что сравнение среднеквадратичных радиусов вращения следует производить при одинаковых z - средних молекулярных весах, но отсюда не очевидно, что согласие с методом вязкости будет удовлетворительным. [32]
При применении одного ц того же растворителя растворимость в нем полиакрилонитрила значительно изменяется не только в зависимости от молекулярного веса полиакрилонитрила и формы макромолекул ( образование разветвлений в процессе полимеризации), но и от интенсивности межмолекулярного взаимодействия, определяемой, в частности, характером предварительной обработки этого полимера при повышенных температурах. С), растворяет хуже, чем тот же полимер, полученный при более низких температурах. Если полиакрилонитрил, растворенный в ди-метилформамиде при нормальной температуре, после высаживания из раствора нагреть до 110 - 120 С, го после такой обработки, приводящей к дополнительной кристаллизации Я образованию большего числа водородных связей между макромолекулами, его растворимость значительно ухудшается. Минимальная температура, пра которой происходит полное растворение такого препарата полиакрилонитрила, повышается до 50 С. Одновременно значительно ( в 3 - 4 раза) увеличивается время растворения. [33]
При применении одного и тою же растворителя растворимость в нем полп-акрилонитрила значительно изменяется не только в зависимости от молекулярного веса полиакрилонитрила и формы макромолекул ( образование разветвлений в процессе полимеризации), но и от интенсивности межмолекулярного взаимодействия, определяемой, в частности, характером предварительной обработки этого полимера при повышенных температурах. С), растворяется хуже, чем тот же полимер, полученный при более низких температурах. Если полиакрилонитрил, растворенный в диметилформамиде при нормальной температуре, после высаживания из раствора нагреть до 110 - 120 С, то после такой обработки, приводящей к дополнительной кристаллизации и образованию большего числа водородных связей между макромолекулами, его растворимость значительно ухудшается. Минимальная температура, при которой происходит полное растворение такого препарата полиакрилонитрила, повышается до 50 СС. Одновременно значительно ( в 3 - 4 раза) увеличивается время растворения. [34]
Механические усилия, воздействующие на макромолекулы в иро-цессе переработки, приводят к разрыву ковалентных связей и образованию радикальных структур, способствующих усилению дегвдрохлориро-ваная полимера, образованию разветвлений или структурированию. Интенсивное перемешивание вязкого расплава долимера внутри перерабатывающих машин за счет сдвиговых напряжений создает повышенную жесткость теплового регима и интенсифицирует распад ПВХ. [35]
Согласно Натта [100], стереоспецифическая полимеризация винильных соединений требует такого контроля за процессом, чтобы реакция протекала: а) всегда голова к х-восту, б) без образования разветвлений благодаря передаче цепи, в) без образования разветвлений при сополимеризации мономера с олигомерами и г) таким образом, чтобы мономерные звенья сами образовывали хорошо упорядоченные пространственные конфигурации. [36]
Хотя предположения об участии как оксониевого, так и си-ликониевого ионов в реакции роста согласуются с кинетическими данными, механизм с участием силикониевого иона лучше объясняет процесс передачи цепи и образования разветвлений, включающий отрыв метильных групп от атома кремния. [37]
Так как реакция передачи с ароматическими соединениями при катионной полимеризации может протекать по механизму алкилирования Фри-деля - Крафтса [36] ( как у стирола), то в случае, когда X - ароматический заместитель, образование разветвлений может объясняться и междумолекулярной реакцией этого типа. [38]
Согласно Натта [100], стереоспецифическая полимеризация винильных соединений требует такого контроля за процессом, чтобы реакция протекала: а) всегда голова к х-восту, б) без образования разветвлений благодаря передаче цепи, в) без образования разветвлений при сополимеризации мономера с олигомерами и г) таким образом, чтобы мономерные звенья сами образовывали хорошо упорядоченные пространственные конфигурации. [39]
 |
Первый потенциал ионизации 1р ( в эВ молекул некоторых веществ. [40] |
При переходе к его гомологам потенциал ионизации постепенно уменьшается, сначала быстро, а затем все медленнее. Образование разветвлений в цепи мало влияет на его значение. Но образование двойной связи заметно снижает его. [41]
Хотя молекулярный вес увеличивается, прочность на разрыв вулканизатов, полученных из пластицированного каучука, составляет только 10 % от прочности вулканизатов незначительно пластицированного на воздухе каучука. Это, вероятно, объясняется образованием разветвлений, затрудняющих кристаллизацию при растяжении. [42]
Обычно реакции передачи цепи оказывают влияние только на молекулярную массу полимера, но не на скорость полимеризации. Передача цепи на мономер или полимер приводит к образованию разветвлений. [43]
Дальнейшие превращения образовавшихся радикалов связаны не только с взаимодействием их между собой или с полимером, но п с компонентами окружающей среды или специальными добавками. Это - может привести к комбинации, рекомбинации, образованию разветвлений, сшиванию и тем самым изменению механических свойств полимера, что отразится и на дальнейшем ходе деструкции. Реакции радикалов с компонентами - внешней срезь пли специальными добавками могут привести либо к стабилизации радикалов, либо, наоборот, к повышению их специфической активности, что и определит их дальнейшее поведение. Но возможно и акцептирование радикалов, предотвращающее дальнейшие реакции вследствие возникновения новых концевых групп. [44]
При высокой температуре в присутствии щелочного катализатора эфирные группы угольной кислоты перегруппировываются с образованием простой эфирной связи в основной цепи полимера и боковой свободной карбоксильной группы. Наличие таких карбоксильных групп при переэтерификации может привести к образованию разветвлений и поперечных связей. [45]
Страницы: 1 2 3 4