Образование - сильная водородная связь
Cтраница 4
Такое изменение спектра характерно для образования сильной водородной связи. [46]
 |
Изменение полосы поглощения СН диэтилэфира при адсорбции его на алюмосили.| Спектры поглощения метил-анилина. [47] |
Понижение частоты О - Н наблюдалось также при адсорбции этанола. Такое изменение частот объясняется, очевидно, образованием сильной водородной связи между ОН-группами поверхности и атомом О гидроксилов спиртов. [48]
Наличие амидных функций во фрагментах аминокислот предопределяет их способность к образованию сильных водородных связей и между соседними полипептидными цепями. [49]
Однако влияние диэлектрической проницаемости растворителя на аномерный эффект и, следовательно, на конформационное равновесие часто конкурирует с другими, более важными эффектами сольватации, включая образование водородной связи. Так, метид-3 - дезокси-д-ь-эритрапентопиранозид ( 25г) в растворителях, не способных к образованию сильных водородных связей с атомами водорода его гидроксильных групп, например в хлороформе, существует преимущественно [30] в виде 4Cj - конформера. Действительно, в этих условиях 4С ] - конформер стабилизирован внутримолекулярной водородной связью между син-акси-альными гидроксильными группами. В табл. 3 5 приведены концентрации в мольных долях ( Af cJ конформера С4, которые оценивались на основании данных по константам спин-спинового взаимодействия и оптическому вращению. Из данных этой таблицы также следует, что конформационное равновесие более чувстви тельно к различиям в сольватационных эффектах, чем к изменениям диэлектрической проницаемости. [50]
Из рис. 113 видно, что содержание до 20 - 30 мол. При дальнейшем увеличении содержания гидроксильных групп Тс увеличивается, что можно объяснить увеличением межмолекулярных взаимодействий за счет образования сильных водородных связей между гидроксилами соседних цепей. [51]
Для некоторых из этих систем возможны расчеты по методу молекулярных орбиталей различной степени сложности. Каждый отрицательно заряженный центр несомненно сольватирован, а в протонах растворителя наиболее электроотрицательный атом является, вероятно, центром образования наиболее сильной водородной связи. [52]
 |
Диаграмма растворимости и поде ноли вини лэтилаля при 0.| Диаграмма растворимости и воде поливинилэтилаля при 40. [53] |
При полной замене ацетатных групп в цепи поливинилацетата гидроксильными группами и переходе, таким образом, к поливиниловому спирту, растворимость полимера резко изменяется. Цепи поливинилового спирта связаны водородными мостиками, вследствие чего в качестве растворителя для поливинилового спирта пригодны только жидкости, которые также способны к образованию сильных водородных связей между молекулами. Такими жидкостями являются вода и некоторые другие соединения. [54]
Если обратиться к веществам, являющимся замещенными производными углеводородов, то можно заметить, что даже относительно полярные вещества почти нерастворимы в воде, если только они не содержат атома, способного образовывать водородную связь. Для иллюстрации этого факта можно назвать такие три соединения обычного типа, как алкилхлориды ( бромиды или иодиды), тиолы и тиоэфиры, в каждом из которых отсутствуют атомы, способные к образованию сильной водородной связи с молекулами воды. Более того, даже та небольшая степень растворимости, которая характерна для этих соединений, по крайней мере для первых двух типов, будет отчасти ависеть от их химического взаимодействия с водой. Так, например, некоторые лкилгалогениды склонны к iS l - сольволизу ( гл - Ю), в то время как тиолы содержат кислую функциональную группу, которая может реагировать с водой. [55]
Страницы: 1 2 3 4