Cтраница 4
Необычный способ разрыва и образования двойной связи, видимо, обусловлен промежуточным возникновением карбенов R2C: и их последующим превращением. [46]
Реакции обратного типа - образование двойной связи путем элиминирования HHal или Н2О из соответствующих производных - широко употребляются в синтетической практике в самых различных ситуациях. [47]
Необычный способ разрыва и образования двойной связи, видимо, обусловлен промежуточным возникновением аддуктов типа карбенов R2C: и их последующим превращением. [48]
Реакции обратного типа - образование двойной связи путем элиминирования HHal или FLjO из соответствующих производных - широко употребляются в синтетической практике в самых различных ситуациях. [49]
Реакции обратного типа - образование двойной связи путем элиминирования HHal или Н2О из соответствующих производных - широко употребляются в синтетической практике п самых различных ситуациях. [50]
С дегалогенированием тесно связано образование двойной связи одновременного отщепления атома галогена и алкоксильнои или ацилоксилъ-ной группы от двух соседних углеродов. Эта реакция также происходит в результате действия металлического магния, цинка или меди. [51]
Реакции, приводящие к образованию двойной связи в боковой цепи. [52]
В ненасыщенных молекулах в образовании двойной связи участвует пара а-электронов и два тс-элек-трона, у которых наибольшая плотность электронного облака располагается не по линии связи, а симметрично двум взаимно перпендикулярным плоскостям, проходящим через ось, соединяющую центры атомов, я-электроны занимают большую область пространства и поэтому слабее связаны с каждым из ядер, чем а-электроны. В соответствии с уравнением Шре-дингера, чем менее ограничено перемещение электрона, тем меньше требуется энергии для того, чтобы перевести его на более высокий энергетический уровень. Соединения с двойными связями могут поглощать в связи с этим менее жесткие ультрафиолетовые лучи с меньшим значением Эйнштейна квантов. [53]
По этой гипотезе при образовании двойной связи атомы затрачивают не в два раза больше энергии, как при образовании простой связи, а меньше, и поэтому у них остается неиспользованным некоторое количество свободного химического сродства, которое Тиле назвал остаточной или парциальной валентностью. [54]
Если в переходном состоянии намечается образование двойной связи, то это переходное состояние и геометрически должно напоминать олефин. Следовательно, переходное состояние должно способствовать образованию транс -, а не ис-олефина. Чем сильнее проявляется в переходном состоянии характер двойной связи, тем отчетливее должен сказываться этот эффект. Эта направленность, как и следовало ожидать, в меньшей степени проявляется в случае ониевых солей, поскольку в этом случае в переходном состоянии характер двойной связи выражен в гораздо меньшей степени. [55]