Cтраница 4
Тройная связь в пространственном отношении является простой системой. Две остающиеся связи атомов углерода, участвующих в образовании тройной связи, располагаются на прямой линии, определенной центрами этих атомов, и направлены в противоположные стороны. В целом четыре атома лежат на одной прямой и только на концах этой четырехуглеродной системы линейность нарушается. Тройная связь может быть введена в цикл; однако он должен быть достаточно большим, как это имеет место и в случае двойной связи с транс-конфигурацией. Низший циклоалкин, синтезированный до сих пор, - цик-лооктин, и кажется сомнительной возможность существования более низкого стабильного гомолога. Большие циклы могут включать несколько тройных связей. [46]
Оксидам углерода ( IV) и кремния ( IV) соответствуют слабые кислоты - угольная и кремниевая. Оксид углерода ( II) по физическим свойствам близок к свойствам азота, что объясняется образованием тройной связи в молекуле СО. [47]
![]() |
Модели молекул по Кекуле ( А и Бриглебу ( Б. [48] |
Если бы три связи в молекуле ацетилена были одинаковы, то можно было бы ожидать энергию образования тройной связи 340 - 31020 кДж / моль. Следовательно, природа двух связей в тройной связи иная, чем в одинарной. [49]
Однако здесь я-оболочка представляет собой не плоскость, а линию нулевой электронной плотности, что является значительно меньшим ограничением. Следовательно, диамагнитная восприимчивость значительно увеличивается при образовании тройной связи из двойной. Конечно, это лишь приближенная картина; при отсутствии данных о направленных магнитных свойствах несопряженных двойных и тройных связей попытка количественной трактовки проблемы весьма затруднительна. [50]
В соответствии с этим энергии диссоциации молекул на атомы убывают в том же ряду: 225 ккал ( N. Заполнение электронами трех верхних связывающих МО в молекуле N2 отвечает образованию тройной связи N-N. Поскольку молекула СО изоэлек-тронна N2, это объясняет наличие в СО тройной связи. Из рис. также следует, что структурная ф-ла О0 неверна, ибо в молекуле 02 нет двойной связи в обычном смысле этого слова. Хунда занимают дважды вырожденный я-уровень и потому остаются неспаренными. [51]