Cтраница 2
Форма полярографической волны зависит от величины константы образования семихинона, которая может меняться в пределах от 0 до оо. [16]
![]() |
Полярографические кривые, отвечающие образованию семихинона, в случае. [17] |
Форма полярографической волны зависит от величины константы образования семихинона, которая может меняться в пределах от 0 до со. [18]
Выражение ( 5) использовано для расчета констант образования семихинонов. [19]
Разделение волны в случае обратимого электрохимического процесса наблюдается не только при образовании семихинонов; оно может произойти в результате ряда причин. Это явление, например, имеет место при восстановлении веществ с потреблением ионов водорода, когда концентрация Н в растворе мала по сравнению с концентрацией деполяризатора. Еще Во-пичка [1], Герасименко [2], Мюллер [3], Кольтгоф и Орлеманн [4] пытались объяснить возникновение нескольких волн при недостатке ионов водорода в растворе уменьшением концентрации Н в приэлектродном слое, однако только Рюйчи и Трюмплер [5-7] произвели приближенную количественную обработку этих явлений. [20]
Разделение волны в случае обратимого электрохимического процесса наблюдается не только при образовании семихинонов; оно может произойти в результате ряда, причин. Это явление, например, имеет место при восстановлении веществ с потреблением ионов водорода, когда концентрация Н в растворе мала по сравнению с концентрацией деполяризатора. Еще Во-пичка [1], Герасименко [2], Мюллер [3], Кольтгоф и Орлеманн [4] пытались объяснить возникновение нескольких волн при недостатке ионов водорода в растворе уменьшением концентрации Н в приэлектродном слое, однако только Рюйчи и Трюмплер [5-7] произвели приближенную количественную обработку этих явлений. [21]
Если в уравнение ( 147) вместо К подставить величину равновесной константы образования семихинона К, то получим рассмотренное ранее ( см. гл. [22]
![]() |
Кривые потенциометри-ческого окислительного титрования гомологов гидрохинона при образовании семихинонов44 для различных значений К [ HQ ] 2 / [ Q ] - [ H2Q ] ( числа на кривых. [23] |
При окислительном титровании вещества типа гидрохинона, в растворе, по мере образования соответствующего семихинона или хинона, должен устанавливаться присущий системе окислительно-восстановительный потенциал. [24]
Выражение ( 147) формально совпадает с уравнением, выведенным Брдичкой для случая образования семихинонов [ см. гл. [25]
Эти данные следует рассматривать как первое экспериментальное доказательство протекания каталитического гидрирования хинонов через стадию образования семихинонов, согласно схеме Сокольского, но с теми ограничениями, которые обусловлены сложной пространственной структурой молекулы. [26]
Обнаружение образования семихинона по форме кривой титрования становится возможным, следовательно, только тогда, когда константа образования семихинона велика. Таким путем могут быть получены также стандартные потенциалы Elt Ег и Ет отвечающие определенной концентрации водородных ионов в исследуемом растворе. [27]
Таким образом, если обе ступени окисления можно достаточно отчетливо отличить друг от друга, то вполне возможно отличить образование мерихинона от образования семихинона. Наоборот, если образуется семихинон, то кривая будет симметричной с п - I на всем ее протяжении, и положение кривой не будет изменяться при изменении общего объема раствора. Тщательное исследование в этом направлении показало, что многие окислительно-восстановительные системы этого типа проявляют признаки, характерные для образования семихинона; тем или иным путем было показано, что это справедливо для а-окси-феназина и некоторых из его производных, а также для ряда производных антрахинона. [28]
Фенотиазин является хорошим донором электронов и образует комплексы с переносом заряда с рядом акцепторов. Для фенотиа-зинов характерно образование стабильных семихинонов или катион-радикалов. [29]
Значение показателя константы образования семихинона RsT3 рассчитаны по уравнению ( VII. [30]