Образование - сернистое серебро
Cтраница 1
 |
Изменение количества продуктов реакции ] ионов серебра с желатиной в растворе ( а и в присутствии золя серебра ( б. [1] |
Образование сернистого серебра во всех случаях протекает с постепенно и монотонно убывающей скоростью, причем кривые через 10 - 16 час. Суммарные кривые, более сложные по своей форме, во всех случаях имеют две точки перегиба, соответствующие минимуму и максимуму скорости процесса. [2]
В присутствии сероводорода FbS серебро тускнеет в результате образования сернистого серебра. Скорость потускнения возрастает с увеличением влажности воздуха. Сульфидную пленку удаляют путем полирования или нагревания металла до 400 С; при этой температуре сульфид серебра разлагается. [3]
Растворы сернистых солей и сероводород вызывают быстрое потускнение и потемнение серебра с образованием сернистого серебра. [4]
Однако необходимо учитывать и другие интерпретации сернистой сенсибилизации, особенно возможность восстановительного процесса во время образования сернистого серебра. Такой восстановительный процесс может привести к образованию металлического серебра, наряду с сернистым. В 1927 г. Кларк пытался установить различие химических свойств центров светочувствительности и центров скрытого изображения, пользуясь окисляющими растворами низкого потенциала. В результате измерений Кларк заключил, что неэкспонированные микрокристаллы сере-бряногалоидной эмульсии содержат не только сернистое, но и металлическое серебро, которое обладало меньшей химической устойчивостью. Шеппард [3] подверг критике такую интерпретацию экспериментальных данных на том основании, что реакционная способность сернистого серебра является функцией его степени дисперсности и, следовательно, метод Кларка не дает однозначных результатов. [5]
Однако, как следует из факта сопряженности кривых изменения фотографических свойств эмульсии в процессе второго созревания и кривой накопления свободного серебра, образование сернистого серебра вряд ли может оказывать непосредственное влияние на фотографические свойства эмульсии. [6]
Со времени открытия Шеппардом [2] действия соединений с лабильной серой на светочувствительность фотографической эмульсии предполагалось, что причина сенсибилизирующего эффекта заключается в образовании сернистого серебра в виде примесных центров в эмульсионных микрокристаллах. [7]
Сравнение обеих кривых показывает, что введение золя серебра вызывает значительное ускорение автокаталитической реакции, не оказывая при этом заметного влияния на скорость образования сернистого серебра. Очевидно, что металлическое серебро является катализатором рассматриваемой реакции взаимодействия ионов серебра с желатиной. Отсюда с большой степенью вероятности можно заключить, что продуктом этой реакции является свободное серебро. [8]
Коэффициент отражения света у серебра равен 94 %, однако при взаимодействии с сернистыми соединениями, в частности при содержании в воздухе сернистых газов, серебро быстро и сильно тускнеет из-за образования сернистого серебра. По этой же причине не следует серебрить детали, соприкасающиеся с эбонитом или резиной, которые содержат в своем составе серу. [9]
 |
Изменение количества продуктов реакции ] ионов серебра с желатиной в растворе ( а и в присутствии золя серебра ( б. [10] |
В то же время полученные результаты показали, что суммарные w - кри-вые во всех случаях располагаются значительно выше s - кривых образования сернистого серебра, из чего можно заключить, что взаимодействие ионов серебра с желатиной заключается не только в образовании сернистого серебра. [11]
Иодистоводородпая кислота должна быть свободна от соединений серы и фосфора и, следовательно, не должна получаться взаимодействием сероводорода и иода. При проверочном опыте она, от добавления воды, не должна мутиться в результате образования сернистого серебра в растворе азотнокислого серебра. [12]
Эти данные показывают, что некоторая тенденция параллелизма имеет место в начальной стадии реакции Фогеля. По всей вероятности, как было указано выше, окраска в это время возникает в результате освобождения ионов серы Sa - и образования сернистого серебра. В дальнейшем же начинает выявляться восстановительный процесс, вследствие чего нарушается первоначально существующий параллелизм между содержанием лабильной серы и эффектом реакции Фогеля. [13]
В связи с изложенным необходимо, однако, заметить, что Шеппард [2] никогда не отрицал возможности сосуществования вместе с центрами сернистого серебра также серебряных центров, образование которых, предполагалось, происходит в результате восстановительной функции желатины. Шеппард [13] указывал, кроме того, что с точки зрения теории фотографической чувствительности весьма важным представляется вопрос о других путях сен сибилизации, помимо образования сернистого серебра. [14]
Таким образом, на основании приведенных экспериментальных данных и их анализа представляется возможным прийти к следующему выводу. При нагревании смеси растворов соли серебра и желатины могут, независимо друг от друга, протекать два необратимых процесса, представляющих собой разложение первоначально обратимо возникающих соединений ионов серебра с некоторыми компонентами ( или примесями) желатины: 1) образование сернистого серебра, протекающее с постепенно убывающей скоростью, и 2) образование свободного серебра, протекающее по закону автокаталитических мономолекулярных реакций. [15]
Страницы: 1 2