Образование - сернистое серебро
Cтраница 2
 |
Кинетика эффекта видоизмененной реакции Фогеля. [16] |
Важной закономерностью является некоторый параллелизм между содержанием лабильной серы в желатине и эффектом реакции Фогеля. Особенно это типично в начальной стадии реакции в щелочной среде. Это указывает, что интенсивная окраска вызвана здесь образованием сернистого серебра в коллоидном состоянии. В кислой среде оба процесса протекают заметно медленнее. Таким образом, реакция Фогеля не только дает оценку восстановительной способности желатины, но также в сильной степени зависит от содержания лабильной серы - иными словами, она выявляет суммарную картину. [17]
Серебро - белый металл, весьма тягучий и ковкий. Из всех металлов серебро обладает наибольшей теплопроводностью и электропроводностью. На воздухе серебро не изменяется, но чернеет от сероводорода вследствие образования сернистого серебра. Серебро не окисляется кислородом и не разлагает воду. [18]
К этим цепям относятся ламповые панели, штепсельные разъемы, переменные резисторы и различные переключатели. Для уменьшения переходного сопротивления трущихся контактов их поверхности подвергаются серебрению. В процессе длительной эксплуатации или длительного хранения аппарата поверхность серебра чернеет из-за образования сернистого серебра, сопротивление которого оказывается значительным. В результате в таких соединениях нарушается контакт. Наиболее часто нарушаются контакты по указанной причине в барабанных переключателях селекторов каналов типа ПТК. Эти контакты образованы плоскими пружинами и соответствующими рядами шпеньков, напоминающих головки заклепок. Если поверхности контактов почернели, контакты нарушаются и при переключении каналов приходится многократно поворачивать ручку переключателя, пока удастся найти такое ее положение, при котором программа принимается нормально. Почерневшие контакты нужно очистить от пленки сернистого серебра. По нормальной ремонтной технологии удаление такой пленки полагается производить путем тщательной промывки контакта спиртом, ни в коем случае не пользуясь даже самой мелкой шкуркой. Это связано с тем, что слой серебра очень тонок и шкурка может снять его совсем. На практике промывкой спиртом удается очистить контакты редко, только в том случае, если почернение не является сплошным. Хорошие результаты дает зачистка контактов теркой от спичечной коробки. По-видимому, при этом образуется соединение серебра с фосфором, который входит в состав покрытия терки. После очистки контактов тем или другим способом их поверхности следует обязательно смазать техническим вазелином. [19]
Результаты исследования взаимодействия ионов серебра с одним из образцов желатины, полученные с помощью разработанной методики, приведены на рис. III.5, а. Из рисунка видно, что кривая 1, относящаяся к сернистому серебру, расположена значительно ниже кривой 2, построенной по разности между общим количеством прореагировавших ионов серебра и сернистым серебром, из чего следует, что сернистое серебро - не единственный продукт реакций взаимодействия ионов серебра с желатиной. Следует обратить также внимание на сложную форму кривой 2; это заставляет предположить, что, помимо образования сернистого серебра, в растворе желатины совершаются еще две реакции, из которых одна, описываемая верхней частью кривой ( выше площадки А), протекает по автокаталитическому закону. В связи с появлением окраски раствора в момент начала автокаталитической реакции [35] было предположено и затем доказано ( см. раздел IV.6), что в этой стадии происходит восстановление ионов серебра и образование коллоидного раствора серебра. [20]
Принимая во внимание соображения Шеп-парда об образовании сернистого серебра и более ранние высказывания о возникновении свободного серебра, естественно, возникла необходимость проверить справедливость той или другой точки зрения путем проведения специальных анализов твердой фазы эмульсии. Очевидно, пока инородные включения не были обнаружены непосредственно и пока их состав оставался неизвестным, все имевшиеся соображения по поводу существования центров светочувствительности в эмульсионных микрокристаллах носили характер гипотезы. [21]
Когда к суспензии бромида серебра добавляют тиомочевину, то в растворе появляются ионы брома, вероятно, в результате образования серебряного комплекса. Эта реакция продолжается до того момента, пока концентрация ионов серебра не упадет до величины, удовлетворяющей уравнению произведения растворимости и константе неустойчивости комплекса серебра с тиомочевиной. В этот момент достигается равновесие и в растворе содержатся ионы серебра и брома, ионы комплекса серебра с тиомочевиной и немного тиомочевины. Опыты Кэррола и Хаббарда указывают на существование первичной реакции, во время которой комплексное соединение серебра с тиомочевиной реагирует с ионами серебра ( в растворе или на поверхности микрокристаллов бромида серебра), образуя сернистое серебро. С момента образования сернистого серебра каталитическая реакция может протекать и в растворе. [22]
В большинстве сухих или влажных газов серебро не корродирует, а при действии сероводорода тускнеет. В чистой, непромышленной воздушной атмосфере серебро не тускнеет. Вредное действие оказывает загрязнение воздуха аммиаком, что приводит к образованию комплексных соединений серебра. На серебро также оказывают корродирующее действие расплавленные хлориды. Растворы сернистых солей вызывают ло-темнение серебра с образованием сернистого серебра. [23]
В большинстве сухих или влажных газов серебро не корродирует, а при действии сероводорода тускнеет. В чистой, непромышленной воздушной атмосфере серебро не тускнеет. Вредное действие оказывает загрязнение воздуха аммиаком, что приводит к образованию комплексных соединений серебра. На серебро также оказывают корродирующее действие расплавленные хлориды. Растворы сернистых солей вызывают потемнение серебра с образованием сернистого серебра. [24]
Для приготовления эмульсии бромистое серебро осаждается непосредственно в желатиновом растворе. Свежая эмульсия мало чувствительна и должна быть подвергнута процессу созревания, который состоит в длительном ее нагревании или в более короткой обработке разбавленным аммиаком. При созревании зерна AgBr укрупняются и одновременно растет светочувствительность. Причина последнего до сих пор точно не выяснена. Повидимому здесь игарют роль коагуляционные процессы и, как предполагает Шеппардт, образование сернистого серебра от взаимодействия AgBr с вышеупомянутыми следами примеси тиокарбамина. [25]
Однако практическое применение тиосульфата натрия для искусственного повышения кинетической активности желатины весьма ограничено десенсибилизирующим действием, наблюдаемым уже при небольшом повышении его концентрации. Этим свойством обладают также и другие сернистые соединения, в том числе тиомочевина, поведение которой по картине ускорения созревания в начальной стадии повышения концентрации полностью совпадает с поведением тиосульфата натрия. Тем не менее механизм десенсибилизирующего действия этих двух веществ, по всей вероятности, неодинаков. Это выявляется в двух наблюдаемых различиях: во-первых, в изменении ускорения при больших концентрациях, во-вторых, в процессе вуалеобразования - с повышением концентрации тиомочевины вуаль растет, тогда как в присутствии тиосульфата проходит через максимум. На основании этих наблюдений можно думать, что эти изменения в случае тиосульфата происходят вследствие растворяющего действия на поверхности созревших эмульсионных микрокристаллов ( см. раздел II 1.6), тогда как под влиянием тиомочевины они вызываются образованием сернистого серебра. [26]
Тронстад и Сейерстедх также нашли, что сернистые включения часто могут служить исходными пунктами коррозии. Питч, Гросс-Эгельбрехт и Роман2 сообщили, что коррозия иногда начинается вокруг включений, хотя в совершенно чистом железе коррозия обыкновенно начинается по границам зерен. Обыкновенно считают, чт % сера в стали находится в виде сернистого марганца, но так называемые включения сернистого марганца содержат также сернистое железо. Распределение включений, содержащих серу, определяется различными методами отпечатков3, но, как это было подчеркнуто Гадфилдом и др., испытание это только качественное и не может служить для определения общего количества серы в стали. Каждое сернистое включение дает три этом темное пятно вследствие образования сернистого серебра. Сернистый марганец более стоек, чем сернистое железо, и, как было указано Нор - скоттом5, дает на отпечатках пятна меньшей интенсивности. [27]
Страницы: 1 2