Cтраница 3
В силу этого наблюдается, например, выщелачивание его при длительном контакте с водой. Подобный подход продуктивен тогда, когда при образовании сложного соединения из бинарных не происходит изменения степени окисления элементов. [31]
Процесс хромового дубления также может быть объяснен на основе разобранных выше теорий. В самом деле, известно, что при дублении шкуры хромовыми солями идет поглощение коллагеном только основания хромовой соли, кислота же количественно остается в растворе. Этот случай избирательного поглощения можно объяснить химически как образование сложного соединения - коллагената хрома. Химическая теория позволяет наметить пути целесообразного ведения такого дубления. [32]
Таким способом определены энтальпии образования большого числа веществ, которые можно получить непосредственно из элементов. Так, сжиганием навески графита в атмосфере О2 определяется энтальпия образования СО2, сжиганием смеси Н2 О2 - энтальпия образования воды, энтальпия образования НС1 определяется проведением в калориметре реакции водорода с хлором. Однако чаще всего не удается прямым способом определить энтальпии образования сложных соединений, в частости большинства органических соединений. В ряде случаев сложности возникают и с довольно простыми соединениями. В подобных случаях подбирают подходящую вспомогательную реакцию, которую можно осуществить без осложнений в калориметре и в которой в качестве продукта или исходного вещества принимает участие исследуемое соединение. Реакция подбирается так, чтобы энтальпии образования остальных ее компонентов были известны. В этом случае измеряется стоящая в левой части уравнения (14.5) величина ДЯ и с ее помощью, а также известных величин Д / / А. [33]
Выбор защитного газа зависит от физических и механических свойств свариваемых металлов. Так, угольный ангидрид применяется при сварке деталей из мягкой стали. Технический аргон необходимо использовать для приварки лепестков к трубкам изоляторов с одновременной заваркой отверстия в трубке. Так как в месте сварки происходит образование сложного соединения из различных металлов ( Fe, Cu, Ni, Sn, Pb), то требуется защита газом, инертным ко всем перечисленным металлам. [34]
Большое значение первого закона термодинамики состоит в том, что, поскольку внутренняя энергия и энтальпия являются функциями только от параметров состояния, разность энергий должна быть одинаковой независимо от того, идет ли реакция непосредственно или через промежуточные ступени. Эта закономерность была сформулирована Гессом как закон постоянства тепловых сумм еще до установления первого закона термодинамики. Это обстоятельство позволяет комбинировать термохимические уравнения друг с другом, благодаря чему оказывается возможным вычисление теплоты реакции в тех случаях, когда измерения затруднительны или когда сама реакция гипотетична. Например, в органической химии теплота образования сложного соединения определяется так: сначала сжигают само соединение, а затем его составные части. Обычно сжигание производится в калориметрической бомбе при постоянном объеме. Приведем пример, показывающий, что при этом способе получается достаточное число уравнений для вычисления теплоты реакции соединения. Пусть получение жидкого бензола из твердого угля и газообразного водорода производится при постоянном давлении. [35]
Исследования показали, что наибольшей термической стойкостью при рабочих температурах и нейтронных потоках в реакторе обладают полифинилы и их эвтектические смеси. Было установлено также, что образовавшиеся в процессе эксплуатации продукты разложения те-плоиосителя, даже при концентрации в нем до 40 %, не отделяются от его основной массы и не выделяются на отдельных участках системы охлаждения, как это имеет место у жидкометаллических теплоносителей. Объектом исследования явились дифенил, изомеры дифенилбензо-ла ( терфенилы) и их эвтектические смеси. Облучение этих теплоносителей при высоких температурах приводило к образованию сложных соединений с высокой температурой кипения и газообразных продуктов разложения, главным образом водорода, метана и небольшого количества других легких углеводородов. [36]
С этими солями сходен открытый Фреми ( 1845) ряд сульфоазотн-стых солей. Получаются они при пропускании тока сернистого газа в водный, крепкий и сильно-щелочный раствор азотистокалиевой соли. В воде они растворимы, но от избытка щелочи - осаждаются. Он превращается затем, при дальнейшем действии сернистой кислоты, воды и других реагентов в ряд подобных же сложных солей, из которых многие соли калия хорошо кристаллизуются. Надо думать, что главная причина образования столь сложных соединений состоит в том, что в них находятся непредельные вещества: KNO2, NO и KHSO3; все они способны к окислению и дальнейшим другим соединениям, а потому легко соединяются между собою. Разложение таких соединений, при нагревании их раствора, зависит от того, что восстановляющая сернистая кислота раскисляет азотистую кислоту до аммиака. По моему мнению, простейшим образом, состав сульфоазотистых солей может быть отнесен к составу аммиака, в котором водород заменяется остатком сернокислых солей. Если изобразить сернокалиевую соль как KOKSO3, то группа KSO3 эквивалентна ( по закону замещений) НО и водороду. Поэтому группировка KSO3 может заменить водород и в аммиаке. X KSO3: I) NH2X, 2) NHX2, 3) NX3, 4) N ( OH) XH, 5) N ( OH) X2, 6) NtOH X, подобно тому как NH2 ( OH) есть гидроксиламин, NH ( OH) 3 есть гидрат закиси азота и N ( OH) 3 ортоазотистая кислота. Упоминаемый класс соединений находится в ближайшем отношении к амидам серной кислоты, к тому разряду сернистоазотистых соединений, который отвечает камерным кристаллам и им отвечающим кислотам, о которых упоминается далее. [37]
При обжиге медных концентратов таллий существенно не возгоняется. Плавка в отражательной печи приводит к распределению таллия между штейном, шлаком и пылями примерно в равных отношениях. При полупиритной плавке ( плавка с уменьшенным расходом кокса, при которой необходимая температура достигается частично за счет горения пирита) в шахтных печах в возгоны иногда переходит 50 % таллия. В этом случае около 60 % таллия оседает с пылью в электрофильтрах и 20 - 25 % конденсируется вместе с элементарной серой. При конвертировании медных штейнов переходит в шлаки 50 - 75 % таллия, 10 - 15 % - в пыль и газы и 20 - 30 % - в черновую медь. Такое поведение таллия в медеплавильном производстве объясняется, по-видимому, образованием сложных соединений с участием таллия и меди, вследствие чего медь является как бы коллектором для таллия. [38]