Cтраница 2
Моноэфир малоновой кислоты, например III, полученный с 76 % - ным выходом частичным омылением диэфира, окисляется С. То, что моноэфиры окисляют гораздо легче, чем нейтральные малонаты, объясняется образованием циклического промежуточного соединения IV, ускоряющего енолизацию. [16]
Более медленное расщепление цис-диола, так же как и циклогександиолов, может быть обусловлено тем, что гидроксильные группы находятся в неблагоприятной скошенной ориентации. То, что реакции проходят под действием основных катализаторов, указывает на то, что они протекают по ациклическому механизму. Вероятно, аналогично протекает реакция тетраацетата свинца с диенами, в результате которой образуются 1 4-диацетоксипроизводные, поскольку в уксуснокислом растворе реакция заметно катализируется водой, метиловым спиртом или ацетатом калия. Происходящее гранс-присоединение исключает возможность образования циклического промежуточного соединения. [17]
Его открытие связано с изучением особенностей щелочного гидролиза РНК исследованием свойств компонентов гидролиза. Щелочной гидролиз РНК завершается образованием двух изомерных форм каждого из нуклеотидов: нуклеозяд-2 - и нукле-озид - З - фосфатов. При переводе любого из изомеров в кислую среду неизбежно возникают две изомерные формы. В щелочной же среде каждый из изомеров стабилен и друг в друга не превращается. Взаимное превращение изомеров в кислой среде происходит через образование циклического промежуточного соединения нуклеозид-2 - 3 -фосфата. Гидролиз последнего ведет к появлению нуклеознд-2 - и нуклеозид-3 - фосфатов. [18]