Образование - полимерное соединение
Cтраница 3
Следовательно, некоторые полосы поглощения в спектре системы этилен - окись никеля - пористое стекло должны возникать в результате образования полимерных соединений на подложке из пористого стекла. Однако на окиси никеля, вероятно, протекает димериза-ция этилена в транс-бутен-2. В системе этилен - окись меди - пористое стекло в газовой фазе не образуется промежуточных соединений типа то / жкс-бутена-2, который может далее полимери-зоваться на подложке из пористого стекла. Полимеризация в этом случае протекала, очевидно, на окиси меди, хотя в такой системе всегда существует вероятность того, что реакция осуществляется на границе раздела между катализатором и носителем. [31]
Диеновые и ацетиленовые углеводороды, а также некоторые органические растворители при получении, хранении и использовании способны окисляться с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Например, бутадиен может поли-меризоваться с образованием высокомолекулярных пластических продуктов. Изопрено-изобутиленовая фракция также образует при некоторых условиях аналогичные полимеры. Полимеризация такого рода возможна и для других углеводородов. При осуществлении некоторых процессов образуются побочные высокомолекулярные продукты, которые при дальнейшей переработке осмоляются. [32]
В то время как взаимодействие тетра -, три - и диорганоксиси-ланов с двухатомными фенолами приводит, как правило, к образованию полимерных соединений, из продуктов реакций тетраэток-сисилана [1904, 1905, 2842], фенилтриметоксисилана [2842] и ди-органилдиалкоксисиланов [1899, 1903, 2619, 2861] с гликолями в ряде случаев выделены индивидуальные циклические соединения. Возможность их образования обусловлена большой склонностью к термической или термокаталитической деполимеризации полиэфиров, образующихся в результате алкоголиза. [33]
В своей работе по боразинам Шток [109] отметил, что в жидкой фазе при окружающих температурах бо-разин имеет тенденцию к де дрированию и образованию полимерных соединений, имеющих состав от ВзНзМзНз до ( BNH) X. По-видимому, они состоят из боразиновых колец, присоединенных друг к другу, и их можно в такой же степени сравнивать с высшими гомологами бензола, как и боразин сравнивают с бензолом. [34]
Под влиянием температуры и механических напряжений может возникать текучесть вещества некоторых углей или так называемое химическое течение, которое находится в прямой зависимости от скорости образования яовых полимерных соединений и их стабилизации. В отличие от процессов коксообразования, где при термической деструкции наблюдается высокая активность получающихся осколков с образованием неплавких и нерастворимых продуктов с жесткой коксовой структурой, при процессах образования этих структур происходит термическая деструкция, вызывающая только уменьшение среднего размера молекул угольного вещества без образования обычных жидких продуктов. Таким образом, процесс термопластификации является как бы противоположным про цессу коксообразования. [35]
 |
Зависимость количества поглощенного кислорода от времени высыхания масла. [36] |
Шестичленные кольца образуются гораздо легче, чем четырехчленные ( образование последних мало вероятно), чем и можно объяснить склонность соединений с сопряженными связями к образованию полимерных соединений путем непосредственного присоединения. Иные процессы протекают при действии на масла кислорода. [37]
Пожаро - и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообмен-ных аппаратах. [38]
При работе компрессоров с использованием горючих газов этот способ регулирования опасен тем, что разрежение газа перед входом в компрессор и негерметичность этого узла могут привести к просачиванию в систему воздуха, образованию полимерных соединений, а при больших поступлениях газа даже к образованию взрывоопасных смесей. Кроме того, при дросселировании на всасывающей линии понижается давление в промежуточных ступенях, так как отношение давлений при этом сохраняется постоянным. [39]
Бихромат натрия добавляется в исходный раствор для того, чтобы перевести четырехвалентный плутоний в шестивалентный, соединения которого лучше всего экстрагируются гексоном; кроме того, четырехвалентный плутоний при низкой кислотности легко гидролизуется с образованием неэкстрагируемых полимерных соединений. Во второй колонне органическая фаза, содержащая нитраты уранила и плутонила, подвергается реэкстрак ции водным раствором нитрата алюминия, содержащим восстановитель. Последний, восстанавливая плутоний до трехвалентного, переводит его в водную фазу, в то время как высаливающий агент удерживает уран в органической фазе. Уран извлекается из этой фазы разбавленной азотной кислотой в третьей колонне. [40]
В заключение необходимо отметить, что при аутоокислении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе: 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции; 2) дальнейшее окисление кетонов в дике-тоны ( с их последующим распадом) или непредельных спиртов - в триолы 80; 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов; 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов92 или пероксикетонов94; 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей 9S, которые претерпевают дальнейшие превращения; 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [41]
В заключение необходимо отметить, что при аутоокислении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе: 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции; 2) дальнейшее окисление кетонов в дике-тоны ( с их последующим распадом) или непредельных спиртов - в триолы 80; 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов; 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов92 или пероксикетонов94; 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей 9S, которые претерпевают дальнейшие превращения; 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [42]
В процессе поликонденсации величина п увеличивается; на определенной стадии поликонденсации, зависящей от условий реакции и состава исходных мономеров, рост макромолекулы прекращается. Образование полимерного соединения методом поликонденсащии возможно только в том случае, когда исходные мономеры обладают двумя или более реакционноспособными функциональными группами. Соединения с одной реакционно-способной группой обрывают процесс поликонденсации. Это объясняется тем, что в процессе конденсации полифункциональных соединений образующиеся полимерные соединения имеют на концах макромолекул первоначальные реакционноспособные группы, благодаря которым продолжается дальнейшая реакция поликонденсации. [43]
Они также наблюдали образование полимерных соединений, что вообще необычно при паро-фазном фторировании трехфтористым кобальтом и, по-видимому, объясняется предшествующим осмолением индола при действии фтористого водорода. [44]
В некоторых случаях значение п оказывается дробным. Это наблюдается при образовании полимерных соединений извлекаемого элемента в органической фазе. При экстракции циркония процесс осложняется образованием продуктов гидролиза в водной фазе. [45]
Страницы: 1 2 3 4