Cтраница 2
Для образцов, облученных в вакууме, общая скорость образования привитых сополимеров уменьшается с повышением температуры полимеризации. Это объясняется увеличением подвижности полимакрорадикалов, снижением вязкости среды и, следовательно, возникновением благоприятных условий для процессов рекомбинации. [16]
Возможна еще и передача цепи, приводящая к разветвлению и образованию привитых сополимеров; вероятность такой передачи определяется активностью макрорадикала, природой полимера и условиями деструкции. [17]
Виниловые соединения газообразные 117, 118 как акцепторы радикалов 34, 111 образование привитых сополимеров 114 и ел. [18]
Реакции эластомеров с некоторыми другими непредельными соединениями, приводящие к сшиванию и образованию привитых сополимеров, рассматриваются в гл. [19]
Полученные таким образом алюминийорганические полимеры в присутствии треххлористого титана способны полимеризовать этилен или пропилен с образованием привитых сополимеров, содержащих изотактические прививки. [20]
Колесников и Ценг [254] показали, что взаимная пере-этерификация карбо - и гетероцепных полиэфиров может привести к образованию привитых сополимеров. Авторы нагревали смеси метилметакрилата и а-оксикарбоновой кислоты в присутствии катализатора, в результате чего происходила прививка, обусловленная одновременно полимеризацией, поликонденсацией и взаимной переэтерификацией. [21]
В первой группе методов при действии излучения на полимер возникают макрорадикалы, которые инициируют полимеризацию мономера и приводят к образованию привитых сополимеров. Ход процесса сополимеризации зависит от соотношения выходов радикалов при действии излучения на полимер и мономер. Если для мономера выход радикалов значительно выше выхода радикалов для полимера, то основным процессом является образование гомополимера. Очевидно, в данном случае проводить сополимеризацию этим методом нецелесообразно. На степень прививки существенное влияние оказывает скорость диффузии мономера в полимер и способность полимера к набуханию в данном мономере. В зависимости оттого, набухает или нет полимер в данном мономере, образуется сополимер, привитый на поверхности или в объеме. Политетрафторэтилен не набухает в большинстве мономеров и поэтому образует, как правило, сополимеры, привитые на поверхности. Согласно [112], гомогенно привитый сополимер стирола с политетрафторэтиленом может быть получен лишь в том случае, если используется весьма низкая мощность дозы. При такой мощности дозы мономер не успевает заполимеризоваться, диффундируя через привитый поверхностный слой. [22]
Кроме перекисных и гидроперекисных групп, в макромолекулы полимеров могут быть введены озонидные и диазониевые группы, которые затем распадаются в присутствии винилового мономера с образованием привитых сополимеров. [23]
Эффективная модификация, приводящая к получению материала с измененной структурой и стабильными свойствами, достигается при использовании продуктов, реагирующих со смолой или отвердителем в процессе совмещения или отверждения с образованием привитых сополимеров. [24]
Синтез целлюлозных ионитов может быть проведен несколькими путями: 1) избирательным окислением спиртовых групп целлюлозы в карбоксильные; 2) образованием сложных эфиров целлюлозы с полифункциональными кислотами; 3) получением простых эфиров целлюлозы с соединениями, содержащими дополнительно группы с кислыми или основными свойствами; 4) образованием привитых сополимеров целлюлозы с мономерами, содержащими кислотные или основные группировки. [25]
При алкилировании указанными соединениями наряду с простыми эфирами целлюлозы могут образоваться и привитые сополимеры целлюлозы с небольшой длиной боковой цепи. Возможность образования привитых сополимеров объясняется тем, что алкильный радикал эфира целлюлозы содержит реакционноспособные группы ( ОН, NH. SH), которые могут реагировать с циклическими мономерами так же, как и ОН-группы макромолекулы целлюлозы. [26]
При алкилировании указанными соединениями наряду с простыми эфирами целлюлозы могут образоваться и привитые сополимеры целлюлозы с небольшой длиной боковой цепи. Возможность образования привитых сополимеров объясняется тем, что алкильный радикал эфира целлюлозы содержит реакционноспособные группы ( ОН, NH2, SH), которые могут реагировать с циклическими мономерами так же, как и ОН-группы макромолекулы целлюлозы. [27]
Для получения привитого сополимера необходимо в присутствии полимеризующегося мономера создать в макромолекуле реакционноспособный центр. Большинство методов образования привитых сополимеров основано на радикальной полимеризации, ионная сополимеризация распространена значительно меньше. [28]
Важность наличия ненасыщенных групп, промотирующих образование привитых сополимеров, иллюстрируется тем фактом, что для получения дисперсии, эквивалентной полученной с использованием бутилкаучука, требуется в 2 - 5 раз больше чистого полиизобутилена. Существуют некоторые сомнения в том, действительно ли образование привитого сополимера ответственно за стабилизацию этих дисперсий и сделано предположение, что молекулы каучука удерживаются на поверхности частиц за счет зацеплений. Однако эта гипотеза не объясняет различие поведения бутилкаучука и полиизобутилена. То обстоятельство, что молекулярная масса полиметилметакрилата, полученного в присутствии бутилкаучука, несколько ниже, указывает на участие последнего в реакции передачи цепи. [29]
Из данных табл. 2 видно, что прививка акрилонитрила наблюдается в тех случаях, когда растворитель акрилонитрила обладает полярностью, причем привес увеличивается по мере увеличения концентрации акрилонитрила в растворах. Однако в случае употребления чистого акрилонитрила ( без растворителя) образование привитых сополимеров происходит в незначительной степени, хотя образуется большое количество иолиакрплонитрила. [30]