Cтраница 1
Образование стереоизомеров при гидрировании 2 3-замещенных Д2 - циклопентенонов объяснено Вейдлихом [552, 553], согласно которому гидрирование в кислой среде сопровождается 1 2-присоединением к двойным связям ( С О и С С), а в щелочной среде-1 4-приюое-динением к сопряженной системе двойных связей с последующей кетонизацией. [1]
Стереоселективность - образование определенного стереоизомера из стереохимически неоднозначных исходных продуктов. Стереоспецифич-ность - образование продукта, конфигурация которого специфична для конфигурации исходного продукта. Все стереоспецифичные процессы стерео-селективны, но стерео селективные не обязательно стереоспецифичны. [2]
При радикальной полимеризации скорости образования стереоизомеров различаются незначительно, поэтому стереорегулярные полимеры методом радикальной полимеризации получать трудно. [3]
В тех случаях, когда имеется возможность образования стереоизомеров, получается их смесь. Интересно отметить, что с увеличением кольца стереоспецифичность реакций повышается. [4]
Хотя при отщеплении молекулы галоида теоретически можно ожидать образования стереоизомеров, однако образуется главным образом более устойчивый изомер. Например, из а, 3-дибромянтарной кислоты получается фумаровая кислота, а из эфира а, 3-дибром - 3-фенилпропио-новой кислоты - главным образом эфир транс-коричной кислоты. [5]
Характерно, что данная реакция протекает стереоспецифично с образованием стереоизомера с аксиальной нитрогруппой. [6]
Для проверки теоретических представлений о распределении мономерных единиц в полимерной цепи сополимера и о возможности образования стереоизомеров с различным расположением атомов водорода и алкильных групп Шюрх [816] рекомендует исследовать строение сополимеров винилкарбоната и винилацетата. [7]
Реакции, в которых разрываются и возникают связи с асимметрическим атомом углерода, если они приводят в основном к образованию единственного стереоизомера, называются спъереоспецифичными. [8]
При вычислении выхода предполагалось, что льняное масло содержит около 45 % линоленовой кислоты. Вследствие образования стереоизомеров только 25 % бромокислоты выпадает в виде твердого осадка. [9]
После решающей стадии циклизации N-4 на С-21 алкалоиды типа Corynanthe могут получаться рядом рациональных последовательностей. Проблема установления структуры осложняется возможностью образования стереоизомеров. Например, коринантеин ( 167) имеет три центра хиральности, однако ввиду того, что Н-15 обычно сохраняет ту же конфигурацию, что и в секологанине, можно учитывать только четыре стереоизомера. У резерпина ( 168), важного транквилизатора, имеется пять различных центров и число возможных стереоизомеров значительно возрастает. [10]
Исследование продуктов термического разложения каротина при помощи хроматографического анализа и спектральные исследования показывают, что распад пигмента происходит с образованием бесцветных соединений. Этому предшествует стадия изомеризации макромолекулы с образованием стереоизомеров - д и-цис-изомера и моно-цис-изомеров нео-р-каротин а В. [11]
Стерео-специфичными катализаторами называются такие, которые направляют мономеры к образованию стереоизомеров с упорядоченной структурой. Наиболее распространенным из них является триэтилалюминий с реххлористым титаном. [12]
Два диастереомера, имеющие различную конфигурацию только при одном хиральном центре, называются эпимерами. Эпимерные лгезо-формы в целом ахиральны, так как имеют плоскость симметрии, но формально центральный атом все же асимметрический, поскольку он связан с четырьмя разными группами, и перестановка любых двух из них должна привести к образованию другого стереоизомера. Для того чтобы выделить асимметрические центры такого типа, их называют центрами псевдоасимметрии. Известны также соединения с псевдахиральной осью и псев-дохиральной плоскостью. [13]
Биосинтетическими предшественниками для большинства мо-нотерпеноидных алкалоидов являются трипта. После решающей стадии циклизации N-4 на С-21 алкалоиды типа Corynanthe могут получаться рядом рациональных последовательностей. Проблема установления структуры осложняется возможностью образования стереоизомеров. Например, коринантеин ( 167) имеет три центра хиральности, однако ввиду того, что Н-15 обычно сохраняет ту же конфигурацию, что и в секологанине, можно учитывать только четыре стереоизомера. У резерпина С168), важного транквилизатора, имеется пять различных центров и число возможных стереоизомеров значительно возрастает. [14]
При присоединении галогенов к системам типа FT - СН: CH-R возникают главным образом смеси диастереомеров, которые разделимы дробной кристаллизацией. Это имеет место, например, при получении препаративно важных дибромпроизводных коричной кислоты и бензальацетофенона. Последующие реакции диастереомеров проходят с различной легкостью ( отнятие галогена) и приводят к образованию стереоизомеров ( отнятие галогено-водорода) ( см. об этом стр. [15]