Cтраница 1
Образование глобулярной структуры в бинарной системе вода - диметил-формамид сопровождается падением вязкости во времени, в то время как в растворах большей концентрации ( свыше 1 %) в этих же условиях наблюдается обратный эффект, обусловленный гелеобразованием. Размер их увеличивается с повышением концентрации раствора, а также в зависимости от скорости охлаждения растворов. С увеличением числа полярных групп на поверхности глобул в присутствии плохого растворителя наблюдается повышение межглобулярного взаимодействия, завершающегося при определенных условиях образованием тиксотропного геля. Этот процесс обратим, и при последующем увеличении концентрации воды в смеси вода - диметилформамид, повышении температуры или величины действующего градиента скорости сдвига наблюдается разрушение пространственной сетки. Скорость образования и разрушения межглобулярных связей зависит от их природы. При определяющей роли водородных связей в образовании глобул и их агрегатов указанные выше факторы могут приводить к разрушению не только межглобулярных связей, но и внутриглобулярных. В зависимости от соотношения скоростей разрушения меж - и внутриглобулярных связей происходит либо полное разрушение глобул, либо разрушение только межглобулярных связей. Прочность межглобулярного взаимодействия существенно зависит от размера глобул. При наличии мелких глобул ( диаметром 30 нм) введение добавок воды приводит к резкому нарастанию вязкости, в то время как при введении того же количества воды в раствор с крупными глобулами ( диаметром 300 нм) вязкость существенно не изменяется. [1]
При образовании глобулярной структуры в макромолекулах полиди-метоксиэтилена в воде при нагревании времена релаксации возрастают на порядок. [3]
Но в данном случае эти же самые факторы способствуют образованию глобулярной структуры, и поэтому прочность кремнийорганической резины в 2 - 3 раза меньше прочности натуральной резины. Но этот полимер имеет, однако, другой существенный недостаток, который затрудняет его практическое применение - он нестоек к действию воды. [4]
Из электронно-микроскопических данных следует, что модификаторы этого типа препятствуют формированию сетчатой структуры и обусловливают образование неоднородной глобулярной структуры с более редкой пространственной сеткой ( рис. 3.15), что в свою очередь приводит к понижению прочности и адгезии покрытий. Иной характер изменения физико-механических свойств наблюдается при введении в олигомер модификаторов с функциональными группами различной природы. При сравнительно большой его концентрации ( 0 6 - 1 %) скорость отверждения покрытий снижается. [5]
Методом электронной микроскопии показано, что увеличение концентрации карбоксильных групп в боковой цепи приводит к сворачиванию макромолекул и образованию глобулярных структур, по-видимому, вследствие увеличения внутримолекулярного взаимодействия. Число глобулярных структур возрастает с повышением концентрации метакриловой кислоты. При концентрации метакриловой кислоты 15 % структура становится неоднородной. При меньших концентрациях метакриловой кислоты глобулярные структуры не являются преобладающими, что, однако, не приводит к ухудшению адгезионных свойств покрытий. [7]
Хеглер и Хониг [165] рассчитали на примере полипептидной цепи, составленной из глицина и аланина, условия, необходимые для образования компактной глобулярной структуры белка. [8]
Выбрав оптимальную термическую обработку, можно несколько повысить предел выносливости. Такая обработка способствует образованию мелкозернистой глобулярной структуры, наиболее выгодной для получения высокого предела выносливости а-сплавов. [9]
Нужно лишь-помнить при этом об ограничениях, накладываемых критерием Флори / о: в некристаллизующихся полимерах, в принципе, при / 00 63 может возникнуть даже термодинамически устойчивая нематическая мезофаза, зародышем которой могут быть пачки [22], но при fo0 63 все метаморфозы могут происходить лишь с клубками. Конденсация клубков может привести к образованию глобулярных структур, которые действительно наблюдались ( в отличие от пачек); существование клубка уже само по себе предрасполагает к складыванию, так что могут возникать и зародыши складчатых структур, но время жизни их будет всегда относительно небольшим. [10]
Зависимость прочности пленок ПЭАУ от содержания структурирующих добавок. [11] |
Как следует из реологических данных по структурированию растворов ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2 БАЦ является самой активной структурирующей добавкой, особенно для раствора ПЭАУ-1. Возможно, что структурирование в данной системе связано с образованием крупных глобулярных структур, на которые расходуется большее число связей, чем на формирование сетки между структурами. [12]
Судя по приведенным данным, спиральная конформация, образующаяся с уменьшением концентрации воды в смесях, благоприятствует образованию одной водородной связи и приводит к чрезвычайно низкой константе устойчивости. Однако это понижение уменьшает возможности образования других водородных связей с участием е-амино - или фенольных ОН-групп и приводит к образованию глобулярной структуры, характерной для водных растворов. [13]
Простейший вид надмолекулярных структур - глобула представляет собой свернутую в клубок макромолекулу. Глобулярную структуру полимеры приобретают в растворах или при некоторых условиях полимеризации. Условиями образования глобулярных структур являются гибкость макромолекулы и преобладание сил внутримолекулярного взаимодействия над межмолекулярным взаимодействием. Этот вид надмолекулярных структур в полимерах может отличаться лишь размерами глобул, не образуя более высоких форм упорядочения - молекул. Практически все синтетические полимеры в глобулярном состоянии аморфны. [14]
Структура эпоксидных покрытий на границе с подложкой при УФ. [15] |