Cтраница 3
Последняя переходит при этом во фталевый ангидрид, количество которого ( определяемое в виде моноанилида) может служить мерой образования сульфона. [31]
Первая стадия окисления, на которой образуется сульфо-ксид, обычно протекает заметно быстрее, чем вторая, приводящая к образованию сульфона. [32]
Под действием олеума при 4 3 3 -диметокси - и 3 3 -диэтокси-бензидины [495] превращаются в 6 6 -диеульфокислоты, повиди-мому, без образования сульфона. [33]
Под действием олеума при 4 3 3 -диметокси - и 3 3 -дыэтоксн-бензидины [495] превращаются в 6 6 -дисульфокислоты, невидимому, без образования сульфона. [34]
Таким образом, по мере расходования серной кислоты выход о-ксилолсульфокисдогы должен увеличиваться, достигать максимального значения, а затем падать из-за образования сульфона. [35]
Герике [12] и Кекуле [13] нашли, что дифенилсульфон превращается при действии серной кислоты в бензолсульфокислоту и поэтому, подобно сульфированию, образование сульфона является обратимой реакцией. В технике достигают превращения в бензолсульфокислоту выше 80 % взятой серной кислоты. Этот метод сульфирования применим и к другим летучим углеводородам, например к толуолу и ксилолам. [36]
Аналогично этому, при взаимодействии алкилсульфа-тов калия с натриевыми солями сульфиновых кислот [121] метил-сульфат калия медленно реагирует в кипящем водном растворе, в то время как образование сульфона для высших гомологов становится заметным лишь при нагревании реакционной смеси лод давлением до более высоких температур. [37]
Аналогично этому, при взаимодействии алкилсульфа-тов калия с натриевыми солями сульфиновых кислот [121] метил-сульфат калия медленно реагирует в кипящем водном растворе, в то время как образование сульфона для высших гомологов становится заметным лишь при нагревании реакционной смеси под давлением до более высоких температур. [38]
Как будет показано в следующем разделе, пиросульфонат является важным промежуточным продуктом, так как он реагирует со вторым молем ароматического соединения, что приводит к образованию сульфона. [39]
Как уже было показано в предыдущем разделе, сильное образование сульфона наблюдается при взаимодействии свободного серного ангидрида с некоторыми углеводородами ( типа бензола или толуола), хотя с другими соединениями ( как додецилбензол) образование сульфона почти не идет. [40]
Сульфирование всегда сопровождается образованием сульфонов, причем этот процесс становится преобладающим при избытке ароматического соединения. Образование сульфона, так же как и сульфирование, является обратимым процессом. Обратимые реакции, с другой стороны, могут контролироваться равновесием, при этом количества образующихся продуктов определяются их термодинамической устойчивостью. [41]
При образовании сульфонов важную роль играют структурные факторы, так как выход сульфонов заметно снижается с увеличением числа алкильных групп в ядре или с увеличением длины цепи единичной алкильной группы. Образование сульфона из 2-бромэтил-бензола промотируется добавлением 5 - 9 вес. [42]
По физическим свойствам, температурам плавления аддуктов с сулемой и по спектрам углеводородов, полученных гидрообессериванием сульфидов над никелем скелетным, были идентифицированы циклические сульфиды тиаци-клопентан, тиациклогексан и их гомологи. Общий характер химических реакций ( образование сульфона, меркурхло-ридкого комплекса) дает возможность предположить, что это двухмостиковый циклопарафин, в котором один из мостиков образует атом серы. При гидродесульфурировании этого сульфида над никелем скелетным авторы получили углеводород, имеющий строение бицикло - ( 1: 3: 3) - нонана. Таким образом, выделенный сульфид можно считать тиаадомантаном. [43]
Для дифенила и некоторых его производных характерна склонность к образованию 2 2 -циклических сульфонов при действии сульфирующих агентов. Замещение в положение 2 без циклизации-и образования сульфона происходит, невидимому, только в тех: случаях, когда наличие определенных групп, например гидро-ксила, позволяет вести сульфирование в мягких условиях. [44]