Образование - тиокарбонат
Cтраница 1
Образование тиокарбонатов вызывает дополнительное пО Нижение устойчивости вискозы. [1]
 |
Вакуум-кс антатмешалка. [2] |
На образование тиокарбоната затрачивается около 25 % общего количества расходуемого сероуглерода. [3]
 |
Влияние продолжительности ксантогенирования на состав. [4] |
Реакции ксантогенирования целлюлозы и образования тиокарбонатов имеют различные температурные коэффициенты. Поэтому при изменении температуры ксантогенирования соотношение между скоростями этих реакций может значительно изменяться. При понижении температуры скорость образования тиокарбонатов уменьшается в большей степени, чем реакции ксантогенирования целлюлозы. При температуре ниже 15 С тиокарбонаты, и в частности пертиокарбонат, образуются очень медленно. [5]
ВА расходуется повышенное количество CSa на образование тиокарбонатов. Поэтому для получения в аппарате ВА ксанто-гената целлюлозы той же степени этерификации, что и при обычных условиях проведения этого процесса, расходуется больше сероуглерода. [6]
В обычных условиях проведения процесса ксантогенирования на образование тиокарбонатов затрачивается 25 - 30 % от общего расхода сероуглерода. [7]
Как было показано в последнее время58, скорость образования тиокарбонатов зависит от наличия в препаратах целлюлозы примесей других полисахаридов. Так, например, в присутствии ксилана количество образующихся тиокарбонатов резко увеличивается. Этот факт объясняется, по-видимому, значительно меньшей устойчивостью ксантогената ксилана по сравнению с ксантогенатом целлюлозы. Сероуглерод, выделяющийся при распаде ксантогената ксилана, реагирует с NaOH, обусловливая образование дополнительных количеств тритиокарбоната. [8]
Выделяющийся при разложении ксантогената сероуглерод частично взаимодействует с гидроксидом натрия с образованием тиокарбонатов натрия и других сернистых соединений. Реакция гидролиза обратима, т.е. в вискозном растворе в ходе созревания существует динамическое равновесие. В обратной реакции сероуглерод взаимодействует со свободными гидроксильными группами ксантогената целлюлозы, как вторичными, гак и первичными. В результате происходит перераспределение групп - OCSSNa по цепям целлюлозы и внутри звеньев с увеличением химической однородности. Известно, что ксантогенаты первичных спиртов в разбавленной щелочи более устойчивы к гидролизу, чем ксантогенаты вторичных спиртов. Поэтому в ходе созревания увеличивается доля групп - OCSSNa у 6-го атома углерода глюкопиранозного звена. В кислой среде ( следовательно, и в условиях формования) скорость отщепления этих групп из разных положений звена примерно одинакова. [9]
Применение большего количества сероуглерода объясняется тем, что часть сероуглерода затрачивается на образование тиокарбонатов, некоторое количество сероуглерода не вступает в реакцию. [10]
При получении ксантогената целлюлозы действием сероуглерода на щелочную целлюлозу всегда протекает побочная реакция образования тиокарбонатов натрия в результате взаимодействия сероуглерода со свободной щелочью, находящейся в препаратах щелочной целлюлозы. Присутствием тиокарбонатов натрия и обусловливается оранжевая окраска ксантогената целлюлозы, получаемого в производственных условиях, так как сам ксантогенат целлюлозы бесцветен или имеет слабо-желтую окраску. [11]
При получении ксантогената целлюлозы действием сероуглерода на щелочную целлюлозу всегда имеет место побочная реакция образования тиокарбонатов в результате взаимодействия сероуглерода со свободной щелочью, находящейся в препаратах щелочной целлюлозы. [12]
От количества свободного едкого натра, удерживаемого щелочной целлюлозой, зависит также соотношение расхода сероуглерода на реакции ксантогенирования и образования тиокарбонатов. С уменьшением количества свободного едкого натра расход сероуглерода на побочные реакции уменьшается. Аналогичное явление наблюдается при понижении температуры. [13]
Так как в щелочной целлюлозе, получаемой в аппарате ВА, весовое отношение щелочи к целлюлозе более высокое, чем в приготовленной обычным способом, то при ксантогенировании в аппарате ВА расходуется повышенное количество CS2 на образование тиокарбонатов. [14]
 |
Влияние продолжительности ксантогенирования на состав. [15] |
Страницы: 1 2