Образование - тиокарбонат
Cтраница 2
Чем больше образуется тиокарбонатов, особенно пертиокар-бонатов, тем интенсивнее окраска. Обычно принимают, что скорость взаимодействия сероуглерода со щелочной целлюлозой и с NaOH при принятых в производственных условиях параметрах примерно одинакова и, следовательно, изменение окраски массы, характеризующее интенсивность образования тиокарбонатов, может до известной степени характеризовать и скорость реакции ксантогенирования. Этот критерий определения конца реакции этерификации целлюлозы не является, однако, универсальным. [16]
 |
Влияние продолжительности ксантогенирования на состав. [17] |
Реакции ксантогенирования целлюлозы и образования тиокарбонатов имеют различные температурные коэффициенты. Поэтому при изменении температуры ксантогенирования соотношение между скоростями этих реакций может значительно изменяться. При понижении температуры скорость образования тиокарбонатов уменьшается в большей степени, чем реакции ксантогенирования целлюлозы. При температуре ниже 15 С тиокарбонаты, и в частности пертиокарбонат, образуются очень медленно. [18]
Изучая с помощью аналогичных методов разложение ксантогената целлюлозы, Клаудиц пришел к выводу, что разложение происходит, в основном, за счет гидролиза и только на 15 - 20 % за счет омыления. В сильных щелочных растворах возрастает роль омыления, например, в 18 - 20 % - ном растворе едкого натра деструкция примерно на 50 % вызывается омылением. Содержание сульфида натрия и дисульфида углерода в вискозном растворе с течением времени уменьшается, что, по-видимому, объясняется их взаимодействием в присутствии едкого натра с образованием тиокарбоната натрия. [19]
Следовательно, основным продуктом, образующимся в результате взаимодействия сероуглерода с едким натром, является тритиокарбонат натрия, имеющий желто-оранжевый цвет. Окраска ксантогената целлюлозы, получаемого в производственных условиях, обусловливается присутствием тиокарбонатов. Сам ксан-тогенат целлюлозы бесцветен или имеет слабо желтую окраску. При обычных условиях проведения процесса ксантогенирования на образование тиокарбонатов затрачивается 25 - 30 % от общего расхода сероуглерода. [20]
Страницы: 1 2