Образование - тиоэфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Закон Митчелла о совещаниях: любую проблему можно сделать неразрешимой, если провести достаточное количество совещаний по ее обсуждению. Законы Мерфи (еще...)

Образование - тиоэфир

Cтраница 2


В большинстве случаев реакция приводит к образованию нескольких соединений и зависит от природы исходных соединений. Действие бензол-и р-толуолсульфохлоридов на магнийбромметил или магнийбромэтил приводит к образованию тиоэфиров и дисульфо-екисей.  [16]

Ему принадлежит главная роль в процессах распада жирных кислот, в синтезе холестерола, стероидных гормонов и др. В составе кофермента А обнаружены адениловая и пантотеновая кислоты, тио-этаноламин. Его функциональной группой является сульфгидрильная ( - SH), которая и обеспечивает возможность образования тиоэфиров при взаимодействии кофермента А с органическими кислотами.  [17]

В присутствии щелочных и некоторых кислых катализаторов по месту двойной связи присоединяется сгрово opo i. Первичным продуктом реакции является соответствующий меркаптан, который часто тотчас же присоединяется к следующей молекуле мономера с образованием тиоэфира. Присоединение сероводорода к изобутилену используется в промышленности для отделения изобутилена от бутена-2 [245] ( см. стр.  [18]

Единственным доводом в пользу высказанного предположения авторы считают наблюдаемый ими факт более легкой циклизации этилви-кил - и дивинилсульфидов, чем диэтилсульфида. Однако это различие может быть обусловлено и другими причинами, например протеканием реакции с иной лимитирующей стадией или тем, что быстрее идет процесс димеризации непредельных углеводородных фрагментов, чем насыщенных, и др. Образование непредельных тиоэфиров хотя термодинамически и возможно, представляется маловероятным при повышенной температуре вследствие большой разницы в прочности связей С-S и С - Н в тиоэфирах ( см. табл. 52, с. Возникновение гомологов тиофена, которые не должны получаться при внутримолекулярной циклизации тноэфиров, объясняется авторами протеканием различных реакций. Одним из возможных направлений они считают циклизацию дпалкил-сульфидов, получающихся в результате взаимодействия продуктов крекинга исходного тиоэфира - сероводорода или меркаптана и олефинов. Особенно вероятно, по мнению авторов, возникновение алкилтиофенов из тиоэфиров вследствие протекания полимеризационно-деполимеризацион-ных процессов, которым предшествует образование непредельных тиоэфиров.  [19]

В результате этой реакции получаются самые разнообразные соединения, как например водород, метан, этиленовые, насыщенные и ароматические углеводороды, меркаптаны, тиоэфиры, тиофен и его гомологи, а также сероуглерод. Меркаптаны образуются при взаимодействии непредельных углеводородов с сероводородом. Разложение меркаптанов ведет к образованию тиоэфиров, которые затем переходят в тиофен и его гомологи.  [20]

Распад алифатического тиоэфира по одной связи сера - углерод термодинамически менее вероятен, чем по двум. Равновесная глубина распада по обеим связям близка к 100 % уже при температурах около 600 - 700 К. При более низкой температуре равновесие сдвинуто в сторону образования тиоэфиров из олефина и сероводорода или меркаптана. Разбавление инертным растворителем повышает равновесную глубину распада. Дополнительное разложение тиоэфира возможно под влиянием водорода, выделяющегося вследствие глубокой деструкции молекулы; реакция гидрогенолиза термодинамически очень вероятна ( см. гл.  [21]

Продукты реакции такого рода уже производятся промышленностью. Для их получения готовую эпоксидную смолу гомогенно смешивают с высокомолекулярными, но еще реакционноспособ-ными тиоколами и нагревают. При этом реакционная масса переходит в неплавкое и нерастворимое состояние с образованием тиоэфиров. Эти смолы в отвержденном состоянии высокоэластичны и представляют интерес в практическом отношении.  [22]

Синтез по такой идеализированной схеме также сопровождается побочными реакциями. Как следует из результатов исследований Бергера [11], сульфониевая смола устойчива лишь в кислой среде. В щелочной среде или при повышенной температуре она реагирует таким же образом с нуклеофильными ионами ( гидроксил или хлор) с образованием тиоэфира и первичного спирта или алкилхлорида соответственно.  [23]

Полное достижение этой стадии очень осложнено тем, что подобные дисульфиды при действии образовавшихся щелочных сульфидов легко превращаются в димеркап-тиды, а это сопровождается растворением. Цель указанной обработки полигалогенидами с легко отщепляющимся галогеном состоит именно в том, чтобы образующиеся низкомолекулярные продукты расщепления типа меркаптидов перевести в более высокомолекулярные за счет образования тиоэфиров.  [24]

Из диэтилмеркапталя бензальдегида получается стильбен с 70 % - ным выходом, из ди-бензилмеркапталя образуется дибензил. В случае дифенилмер-капталя наряду со стильбеном образуются небольшие количества дифенилсульфида. Таким же образом получаются ди-п-толилсульфид и ди - - нафтилсульфид. Образование тиоэфиров в этих условиях наблюдалось лишь в случае, когда сера была непосредственно связана с бензольным кольцом.  [25]

Единственным доводом в пользу высказанного предположения авторы считают наблюдаемый ими факт более легкой циклизации этилви-кил - и дивинилсульфидов, чем диэтилсульфида. Однако это различие может быть обусловлено и другими причинами, например протеканием реакции с иной лимитирующей стадией или тем, что быстрее идет процесс димеризации непредельных углеводородных фрагментов, чем насыщенных, и др. Образование непредельных тиоэфиров хотя термодинамически и возможно, представляется маловероятным при повышенной температуре вследствие большой разницы в прочности связей С-S и С - Н в тиоэфирах ( см. табл. 52, с. Возникновение гомологов тиофена, которые не должны получаться при внутримолекулярной циклизации тноэфиров, объясняется авторами протеканием различных реакций. Одним из возможных направлений они считают циклизацию дпалкил-сульфидов, получающихся в результате взаимодействия продуктов крекинга исходного тиоэфира - сероводорода или меркаптана и олефинов. Особенно вероятно, по мнению авторов, возникновение алкилтиофенов из тиоэфиров вследствие протекания полимеризационно-деполимеризацион-ных процессов, которым предшествует образование непредельных тиоэфиров.  [26]

С реагентами, алкилирующими тиолы, иодацетатом и малеинимидами КоА образует соответствующие тиоэфиры. Процесс образования ацилпроизводных КоА сопряжен с затратой энергии. При образовании ацилпроизводных КоА в процессе окислительного докарбоксилиро-вания а-кетокислот источником этой энергии служит сам процесс окисления. Тиоэфирная связь ацил - КоА обладает большим запасом свободной энергии, ее расщепление дает приблизительно такой же эффект, что и расщепление макроэргич. Эта энергия используется в реакциях, протекающих с участием ацилпроизводных КоА, напр, при ацилировании окси - и аминосоединений. Кроме того, образование тиоэфира способствует повышению положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы ацила и возрастанию подвижности атома водорода в а-положонии к карбонилу. Первое обстоятельство облегчает превращения, осуществляемые по механизму нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода ( реакций ацилирования), второе - облегчает реакции с отщеплением водорода в а-положешш, напр, конденсацию ацетил - КоА со щавелевоуксусной к-той.  [27]

С реагентами, алкилирующими тиолы, иодацетатом и малеинимидами КоА образует соотиетствующие тиоэфиры. Процесс образования ацилпроизводных КоА сопряжен с затратой энергии. При образовании ацилпроизводных КоА в процессе окислительного декарбоксилиро-лания а-кетокислот источником этой энергии служит сам процесс окисления. Тиоэфирная связь ацил - КоА обладает большим запасом свободной энергии, ее расщепление дает приблизительно такой же эффект, что и расщепление макроэргич. Эта энергия используется в реакциях, протекающих с участием ацилпроизводных КоА, напр, при ацилировании окси - и аминосоединений. Кроме того, образование тиоэфира способствует повышению положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы ацила и возрастанию подвижности атома водорода в а-положении к карбонилу.  [28]



Страницы:      1    2