Cтраница 1
Образование легких углеводородов из тяжелых под влиянием хлористого алюминия представляет собой типичный крекинг. Для суждения о его химизме большое значение должен иметь прежде всего вопрос о составе получающегося таким образом крекинг-бензина. Характерная особенность состава этого бензина заключается в том, что в отличие от обыкновенного крекинг-бензина бензин, получаемый действием хлористого алюминия на нефть и ее продукты, не реагирует ни с бромом, ни с раствором марганцовокислого калия и, таким образом, совершенно не содержит непредельных углеводородов; насколько можно судить но имеющимся, пока далеко не полным данным, составными частями этого бензина являются низшие парафины, нафтены и ароматические углеводороды. [1]
Образовании легких углеводородов из тяжелых под влиянием хлористого алюминия представляет собой типичный крекинг. Для суждения о его химизме большое значение должен иметь прежде всего вопрос о составе получающегося таким образом крекинг-бензина. Характерная особенность состава этого бензина заключается в том, что в отличие от обыкновенного крекинг-бензина бензин, получаемый действием хлористого алюминия на нефть нее продукты, не реагирует ни с бромом, ни с раствором марганцовокислого калин н, таким образом, совершенно но содержит непредельных углеводородов; насколько можно судить по имеющимся, пока далеко но полным данным, составными частями этого бензина являются низшие парафины, нафтепы п ароматические углеводороды. [2]
При температуре процесса имеет место образование легких углеводородов вследствие термического разложения ( крекинга) более тяжелых углеводородов сырья, которое усиливается при температуре выше 400 С. Легкие углеводороды адсорбируются на цеолитах, снижая этим их емкость. Непредельные углеводороды увеличивают коксообразование на цеолитах, что также снижает их активность. Полностью избежать разложения углеводородов практически невозможно, однако можно добиться его уменьшения, поддерживая минимально-допустимую температуру нагрева в печах. Как показывает опыт эксплуатации, содержание легких углеводородов в циркуляционных газах не должно превышать 2 / о об. Для достижения этого небольшое количество газа постоянно отводят на факел. Одновременно для поддержания требуемого давления в систему подают свежий ВСГ. [3]
При действии температуры и давления, кроме образования легких углеводородов, возникают реакции, стремящиеся; к одновременному образованию и тяжелых остаточных масел. При продолжительном нагревании удельный вес этого тяжелого масла постепенно возрастает, что указывает на постепенную асфалътизацию. [4]
Алкилароматические углеводороды с разветвленной цепью могут расщепляться с образованием легких углеводородов и алкилароматических с одним метильным радикалом. [5]
Кроме основной реакции при дегидрировании идут побочные реакции с образованием легких углеводородов ( Q - С4), тяжелых углеводородов ( С6 и выше), СОг, СО и кокса. [6]
При дегидрировании изопентана кроме основной реакции протекают побочные реакции с образованием легких углеводородов ( С ] - С4), тяжелых углеводородов ( С6 и выше), оксида и диоксида углерода и кокса, а также реакции изомеризации. В связи с этим фракция СБ, получаемая из контактного газа, является сложной смесью углеводородов: трех изоамиленов, изопентана, пентана, амиленов, цис - и трамс-пиперилена, изопрена, циклопентадиена и др. Поэтому выделение из такой фракции чистых изоамиленов весьма сложно. Для разделения изопентан-изоамиленозых смесей применяется экстрактивная дистилляция, аналогичная процессу, описанному для бутадиена ( см, гл. [7]
Кроме того, протекают процессы крекинга и полимеризации бу-тиленов и бутадиена с образованием более легких углеводородов, полимеров и кокса. [8]
Гидрокрекинг алканов низкой молекулярной массы при гидрировании нефтяных фракций нежелателен, так как приводит к образованию легких углеводородов, вплоть до метана. При переработке высококипящих фракций и нефтяных остатков гидрокрекинг алканов желателен, так как в результате образуются углеводороды, по температуре кипения соответствующие светлым нефтепродуктам. Такие реакции протекают под давлением и в присутствии окисных или сульфидных катализаторов. [9]
Разнообразный углеводородный состав бензиновых фракций свидетельствует о том, что процессы крекинга играют важнейшую роль в образовании легких углеводородов, и позволяет судить о типе крекинга. Мартином и др. ( 1964 г.) была проведена экспериментальная работа по термическому и каталитическому крекингу высококипящей фракции нефти. Сравнение индивидуального состава прямогонного бензина и бензина, полученного путем каталитического и термического крекинга показало, что природной бензиновой фракции наиболее близка по составу бензиновая фракция термического крекинга. [10]
Гидрокрекинг парафинов с низким молекулярным весом при гидрировании нефтяных фракций нежелателен, так как он приводит к образованию легких углеводородов, вплоть до метана. При переработке высококипящих фракций и нефтяных остатков гидрокрекинг парафинов желателен, так как в результате образуются парафины, по температуре кипения соответствующие светлым нефтепродуктам. Такие реакции протекают под давлением и в присутствии окисных или сульфидных катализаторов. [11]
При проведении процесса гидрооблагораживания сырья на комбинированном катализаторе в начальный период наблюдалась повышенная крекирующая способность катализатора с образованием легких углеводородов. [12]
На рис. 74 и 75, а также в табл. 51 и 52 приведены результаты опытов по моделированию процессов образования легких углеводородов нефтей на основе стеариновой и олеиновой кислот. Реакции проведены в замкнутом объеме при 250 С. [13]
При подводе к корню факела всего количества воздуха, необходимого для горения, удается понизить температуру горения, что способствует образованию легких углеводородов, и тогда процесс горения протекает нормально. При недостаточном же подводе воздуха к корню факела температура горения резко повышается, и образуются тяжелые углеводороды. Выход из дымовой трубы черного дыма свидетельствует о химической неполноте сгорания топлива, а также о недостаточном подогреве и высокой вязкости, о грубом распыливании или плохом перемешивании его с воздухом. [14]
При очень высокой активности гидрирующей функции, определяемой наличием высокодисперсного активного металла на поверхности носителя ( как правило, оксида алюминия), наблюдается избыточный гидрогенолиз углеводородов с образованием легких углеводородов С1 - С2, а также дегидрирование их с образованием полиолефинов как предшественников кокса, образующегося на поверхности катализатора. [15]