Cтраница 2
Сравнивая течение этих реакций с аналогичными превращениями простейших ксантогеновых дериватов жирного ряда, изученных Дебусом, мы видим, что существенная разница заключается прежде всего в том, что в опытах Дебуса не наблюдалось образования непредельного углеводорода, а это обстоятельство давало уже всей реакции совершенно иное направление. [16]
Для образования непредельного углеводорода необходимо наличие атома водорода у второго атома углерода. Это условие соблюдается при распаде нормальной углеводородной цепи и затрудняет образование непредельного углеводорода, когда двойное разветвление находится у второго атома углерода. Это подтверждается повышенной термической стабильностью 2 2-диметил-пропилдифенилфосфата и 2 2-дифенилбутилфосфата. Во всяком случае, все алкиларилфосфаты при 120 С сохраняют стабильность в течение весьма длительного времени, что свидетельствует о возможности использования их по этому признаку в качестве заменителей турбинных масел. [17]
Обсуждая эти результаты, авторы совершенно основательно приходят к выводу, что образование апоборнилена из камфонилола может иметь место лишь при условии изомеризации. Отсюда явствует, что рядом с карбонильной группой в кам-фенилоне группы СН2 не содержится, а следовательно, образование непредельного углеводорода из камфенилола должно сопровождаться внутримолекулярной перегруппировкой. [18]
Если в реакцию вступает относительно много серной кислоты и мало спирта, то при дальнейшем нагревании этилсульфата образуется непредельное соединение - этилен ( стр. Это указывает на то, что в данных условиях регенерация серной кислоты происходит за счет отщепления атома водорода в той же молекуле, но от соседнего атома углерода этилсульфата, ибо только при этих условиях можно ожидать образования непредельного углеводорода, в данном случае этилена. При обратном соотношении, когда имеется мало серной кислоты и относительно много спирта, образуется эфир. [19]
Если в реакцию вступает относительно много серной кислоты и мало спирта, то при дальнейшем нагревании этилсульфат а образуется непредельное соединение - этилен ( стр. Это указывает на то, что в данных условиях регенерация серной кислоты происходит за счет отщепления атома водорода в той же молекуле, но от соседнего атома углерода этилсульфата, ибо только при этих условиях можно ожидать образования непредельного углеводорода, в данном случае этилена. При обратном соотношении, когда имеется мало серной кислоты и относительно много спирта, образуется эфир. [20]
Если в реакцию вступает относительно много серной кислоты и мало спирта, то при дальнейшем нагревании этилсульфата образуется этилен. Это указывает на то, что в данных условиях регенерация серной кислоты происходит за счет отщепления атома водорода в той же молекуле, но от соседнего атома углерода этилсульфата, ибо только при этих условиях можно ожидать образования непредельного углеводорода, в данном случае этилена. При обратном соотношении, когда имеется мало серной кислоты и относительно много спирта, образуется эфир. Очевидно, регенерация серной кислоты в этих условиях протекает за счет отщепления атома водорода от новой молекулы спирта, ибо только в этом случае можно ожидать образования простого эфира, для которого характерен кислородный мостик, связывающий два остатка спирта. [21]
Если в реакцию вступает относительно много серной кислоты и мало спирта, то при дальнейшем нагревании этил-сульфата образуется этилен. Это указывает на то, что в данных условиях регенерация серной кислоты происходит за счет отщепления атома водорода в той же молекуле, но от соседнего атома углерода этилсульфата, ибо только при этих условиях можно ожидать образования непредельного углеводорода, в данном случае этилена. При обратном соотношении, когда имеется мало серной кислоты и относительно много спирта, образуется эфир. Очевидно, регенерация серной кислоты в этих условиях протекает за счет отщепления атома водорода от новой молекулы спирта, ибо только в этом случае можно ожидать образования простого эфира, для которого характерен кислородный мостик, связывающий два остатка спирта. [22]
Если в реакцию вступает относительно много серной кислоты и мало спирта, то при дальнейшем нагревании этилсульфата образуется этилен. Это указывает на то, что в данных условиях регенерация серной кислоты происходит за счет отщепления атома водорода в той же молекуле, но от соседнего атома углерода этилсульфата, ибо только при этих условиях можно ожидать образования непредельного углеводорода, в данном случае этилена. При обратном соотношении, когда имеется мало серной кислоты и относительно много спирта, образуется эфир. Очевидно, регенерация серной кислоты в этих условиях протекает за счет отщепления атома водорода от новой молекулы спирта, ибо только в этом случае можно ожидать образования простого эфира, для которого характерен кислородный мостик, связывающий два остатка спирта. [23]
Вагнера борнилен был получен другой реакцией, являющейся и в настоящее время одним из лучших методов получения непредельных углеводородов. На примере ментола Л. А. Чугаев [48] впервые показал, что ряд производных ментилксанто-геновой кислоты ( эфиры метиловый и этиловый, амид, тиоангидрид и др.) при невысокой сравнительно температуре ( 170 - 200) легко разлагаются; с образованием соответствующего непредельного углеводорода, ментена. [24]
Для ее решения мы выбрали следующие пути: действием гидроперекиси бензола мы получили из нашего окталина его окись, превратили последнюю в соответствующий гликоль и нагреванием с разбавленной серной кислотой осуществили дегидратацию гликоля. Ai ( III), то при его дегидратации можно было бы ожидать либо образования кетона с глубокой изомеризацией системы декалина, аналогично тому, что наблюдали С. С. Наметкин и Н. М. Делекторская [3] при отщеплении воды от 1 2-диметилцик-логександиола - 1 2, либо образования непредельного углеводорода СзоНы. Как показал опыт, дегидратация гликоля из нашего окталина идет в последнем из указанных направлении, приводя к гекса-лину. [25]
Спирт должен быть отогнан до конца. В противном случае при действии спиртовой щелочи на галоид-алкнл происходит отщепление гялоидоводорода с образованием непредельного углеводорода, а рассматриваемом случае - пропилена. [26]
Выход продукта реакции зависит от тщательности отгонки спирта от бутилата натрия. Спирт должен быть отогнан до конца. В противном случае при действии спиртовой щелочи на галоген-алкил происходит отщепление галогеноводорода с образованием непредельного углеводорода, в рассматриваемом случае-пропилена. [27]
Выход продукта реакции зависит от тщательности отгонки спирта от бутилата натрия. Спирт должен быть отогнан до конца. В противном случае при действии спиртовой щелочи на галоидал-кил происходит отщепление галоидоводорода с образованием непредельного углеводорода, в рассматриваемом случае - пропилена. [28]
Выход продукта реакции зависит от тщательности отгонки спирта от бутилата натрия. Спирт должен быть отогнан до конца. В противном случае при действии спиртовой щелочи на галоид-алкил происходит отщепление галоидоводорода с образованием непредельного углеводорода, в рассматриваемом случае - - пропилена. [29]
Выход продукта реакции зависит от тщательности отгонки спирта от бутилата натрия. Спирт должен быть отогнан до конца. В противном случае при действии спиртовой щелочи на галоид-алкил происходит отщепление галоидоводорода с образованием непредельного углеводорода, в рассматриваемом случае - пропилена. [30]