Cтраница 2
В этих условиях существование жидкокристаллического состояния растворов оказывается термодинамически выгодным. Повышение температуры раствора приводит к плавлению жидких кристаллов - система становится изотропной, но переход этот является обратимым. Образование жидкокристаллической фазы ( мезофазы) сопровождается рядом аномалий в свойствах растворов и расплавов полимеров: появлением оптической анизотропии, скачкообразным изменением вязкости. [16]
Согласно этой схеме, твердый кристаллический ЭААК при 107 С переходит в жидкую смектическую фазу А. При дальнейшем нагревании смектическая жидкая фаза А при 118 С сменяется нематиче-ской, которая при 138 С переходит в изотропное состояние. При охлаждении изотропного расплава процесс образования жидкокристаллических фаз идет в обратном направлении. В процессе переохлаждения расплава смектической фазы А появляется монотропная смектическая модификация типа В. [17]
Существует два принципиально отличных пути достижения высоких значений модулей упругости ориентированных полимеров. Первый связан с созданием в расплаве или растворе полимера вытянутых ориентированных структур. Возникновение структур происходит вслед за кристаллизацией или одновременно с ней; оно может включать образование жидкокристаллической фазы. Эксперименты по экструзии расплава, проводимые при особых условиях по температуре и давлению, обеспечивают получение коротких пучков волокон ( стрендов) ориентированного материала [1, 2], но они исключают любую возможность создания непрерывного процесса. Совсем недавно Пеннингс с соавт. [18]
Однако такое увеличение жесткости основной цепи недостаточно для появления у молекул свойств, характерных для жесткоцепных полимеров. Методами оптической анизотропии можно показать [19, 20], что ориентационная упорядоченность и равновесная жесткость боковых цепей значительно больше, чем основных. Последний эффект ( вызванный взаимодействием боковых групп) значительно резче проявляется в молекулах, боковые группы которых, имея цепное строение, кроме того, способны к образованию жидкокристаллической фазы - в полифенил-метакриловых эфирах алкоксибензойных кислот. [19]
В области А возможно существование агрегатов трех типов, но они не различимы методами, использованными в этой работе. Первый тип, образующийся при очень малом содержании воды, представляет собой агрегат, в котором вода образует водородные связи с полярными карбоксильными, спиртовыми или аминогруппами мыла и а - терпинеола. Далее, как раз перед образованием жидкокристаллической фазы, формируются обратные мицеллы, в которых вода образует все возрастающую объемную фазу ядра. [20]
Исследование процесса карбонизации Г5гдрона западно-сибирской нефти и дистиллятнсто крекинг-остатка [78] показало, что удельное электросопротивление для обоих образцов по мере их карбонизации уменьшается ( рис. 15), хотя имеются участки, где наблюдается относительный рост этой величины. Предложенный метод позволяет проводить идентификацию основных стадий процесса коксования. Рост сопротивления на участках БВ, ГД ( см. рис. 20 а) не может быть вызван изменением проводимости среды. Следовательно, на этих участках возможно увеличение концентрации пузырей газа за счет возрастания скорости их образования и повышения их устойчивости. На участке АГ ( см. рис. 20 6) происходит выкипание легких фракций, содержащихся в сырье. В точке Г для обоих видов сырья начинается термоконденсация молекул сырья и рост размеров дисперсных частщ. Участок ГД характеризуется образованием в системе кинетически устойчивого пенного состояния. На этой стадии процесса происходит образование новой жидкокристаллической фазы, развитие и рост которой определяет качество получаемого кокса. Мезофаза формируется из дискообразных ароматических молекул, для которых направление сильного межмолекулярного взаимодействия перпендикулярно плоскости молекул. Поверхностная энергия частиш жидкокристаллической фазы будет тем выше, чем больше разность между энергией взаимодействия ее молекул друг с другом и с молекулами дисперсионной среды. Подвижность молекул в жидкокристаллическом состоянии обусловливает возможность минимизации энергии Гиббса как за счет изменения величины поверхности, так и за счет ориентации молекул на этой поверхности. [21]