Cтраница 1
Образование фенилгидразонов и озазонов. С фенилгидразином и его производными дисахариды образуют фенилгидразоны и оза-зоны. Если второй остаток моносахарида блокирует атом углерода, требуемый для получения озазона, то последний не образуется. [1]
Образование фенилгидразонов представляет весьма специфичную и исключительно чувствительную реакцию, свойственную большинству альдегидов; этим путем, например, удается прекрасно доказать присутствие небольших количеств бензальдегида. Свободные минеральные кислоты препятствуют реакции или замедляют ее, поэтому если они присутствуют, то перед опытом следует их нейтрализовать щелочью или добавить ацетата натрия. [2]
Образование фенилгидразона из циклогексаноиа и фенил-гйдразииа, катализируемая кислотой циклизация циклогексанонфенил - Дразона в производное индола через енгидразин. [3]
Образование фенилгидразонов, обычно хорошо кристаллизующихся и имеющих характерные температуры плавления, часто используется для идентификации альдегидов и кетонов ( ср. [4]
Присутствие карбонильной группы подтверждается также образованием фенилгидразона и восстановлением раствора Фе-линга. [5]
Трикарбонилтропонжелезо вступает в реакции, типичные для кетонов, с образованием желтого фенилгидразона, а также красного 2 4-динитрофенилгидразона. [6]
Для альдегидов также характерны гладкие реакции с гидро-ксиламином ( образование альдоксима RCHrNOH), с фенилгидра-зином ( образование фенилгидразона RCH: N NHC6H5) и некоторые цветные реакции. [7]
Присутствие карбонильной группы в водном и растворимом природном лигнине из караибской сосны было показано Лайнессом и Шенкером [69] путем образования фенилгидразона. [8]
Во многих случаях реакцию можно осуществить простым нагреванием смеси альдегида или кетона с фенилгидразином в уксусной кислоте [229]; образование фенилгидразона и его дальнейшая перегруппировка не требуют выделения фенилгидразона. [9]
При расщеплении замещенных циануксусных эфиров на второй стадии реакции Яппа - Клингемана неизменно происходят омыление и декарбоксилирование, что приводит к образованию фенилгидразонов а-кетонитрилов. [10]
Динитрофенилгидразин не только конденсируется с карбонильной группой, но вызывает гладко протекающее отщепление бромистого водорода ( как в присутствии, так и в отсутствие ацетата натрия) с образованием ненасыщенного фенилгидразона IX; это производное самоокисляется, и его следует получать и работать с ним в отсутствие кислорода. Фенилгидразон гидролитически расщепляют в присутствии пировиноград-ной кислоты. [11]
Среди реакций нуклеофильного присоединения можно выделить реакции присоединения магнийорганических соединений, литийалкилов, синильной кислоты ( образование циангидринов), воды ( гидратация альдегидов и кетонов), спиртов ( образование полуацеталей и полукеталей), гидридов металлов ( LiH, LiAlHt), гидроксиламина NH2OH ( образование оксимов), фе-нилгидразина ( образование фенилгидразонов), аммиака и аминов ( образование азометинов), альдегидов и кетонов ( альдольная конденсация), водорода в момент выделения ( гидрирование), щелочи и альдегида ( реакция самоокисления-самовосстановления - реакция Каниццаро. [12]
Эту конденсацию можно осуществлять, просто смешивая эквимолекулярные количества компонентов, причем большей частью тотчас же начинается реакция, сопровождаемая выделением воды, но можно поступать и следующим образом: фенилгидразин растворяют в разбавленной уксусной кислоте и добавляют альдегид, и если последний при этом плохо растворяется, то приливают спирт до получения однородного раствора. При стоянии или при нагревании смеси на водяной бане происходит образование фенилгидразона, выделяющегося в кристаллической форме или в виде масла; фенилгидразон далее очищают обычными способами. [13]
Определение карбонильного числа основано на реакции образования гидразона при действии фенилги-дразина. Если для реакции было применено точно измеренное количество фенил-гидразина, то после образования фенилгидразона избыток фенилгидразина может быть определен следующим образом: реакционную смесь обрабатывают при нагревании раствором Фелинга, причем избыток фенилгидразина разлагается с выделением свободного азота, который улавливается и измеряется по объему. Ввиду того что в реакционной смеси остается растворенный азот в количестве, которым нельзя пренебречь, было предложено [8], чтобы вйтеснить азот, нагревать реакционную смесь до кипения при уменьшенном давлении. [14]
Из обычных реактивов, применяемых при открытии альдегидной и кетонноп групп, наибольшее значение для моносахаридов имеет фенилгидразин ( см. стр. Если на альдозу действовать большим избытком фенилгидразина, то реакция не останавливается на стадии образования фенилгидразона, а приводит к образованию продукта, содержащего два фенилгидразиновых остатка и называемого озазоном. Образование озазона объясняется тем, что вторичная спиртовая группа, находящаяся по соседству с альдегидной группой, окисляется до кетогруппы с одновременным восстановлением фенилгидразина до аммиака и анилина. [15]