Cтраница 2
Этот результат, подтвержденный Гарриесом, 2 в сущности является единственным вполне достоверным фактом, на котором можно базироваться при обсуждении механизма образования полимерной формы. [16]
При рН 3 3, когда практически весь молибден ( VI) в растворе находится в виде МоО ( ОН) 5 -, начинается образование полимерных форм. [17]
В литературе, в период 1925 - 1933 гг., встречались указания, что серная и фосфорная кислоты могут действовать на непредельные углеводороды не только в направлении образования полимерных форм, но и с образованием углеводородов предельного характера. [18]
В новейшей, преимущественно нефтяной, литературе встречаются указания, что серная кислота может действовать на непредельные углеводороды также в несколько ином направлении, а именно с образованием полимерных форм предельного характера. [19]
ОН) пС1д, ( где л 1 5; т - 5 1), Особенность его строения предохраняет характер гидролиза в воде, при котором происходит образование гидратирован-ных полимерных форм алюминия со значительно более развитой поверхностью гидратообразований. [20]
Для того чтобы установить возможность сравнительной оценки вычисленных значений контракций, для ряда случаев были произведены расчеты молярных объемов гидрированных мономерпых непредельных соединений, на основании которых определялась контракция при образовании полимерных форм. [21]
Гарриес, судя по графическому изображению образования восьмичленного кольца и по той настойчивости, с которой он подчеркивает присутствие в продуктах полимеризации димеров с открытой цепью, придерживается мнения, что образование димерных и полимерных форм сопровождается перемещением водорода. [22]
С точки зрения образования полимерных форм из соединений этих элементов наиболее интересны гидриды. Например, в результате взаимодействия литийалюминийгидрида и хлористого галлия получается белый твердый полимерный гидрид ( ОаНз) п, подобный гидриду алюминия. [23]
Итак, опыт говорит за то, что при полимеризации чистых углеводородов без воздействия катализаторов димеры с открытой цепью не образуются. Отпадает, следовательно, и предположение Кондакова о роли их соединений в образовании полимерных форм. [24]
Вероятно, незначительная концентрация ионов ОН в фазе ионита по сравнению с водной фазой приводит к заметной сорбции такого легкогидролизующегося элемента, как Zr. Большая емкость по иону МоО22 в отличие от UO22, вероятно, обуславливается частичным гидролизом и образованием полимерных форм молибдена в фазе ионита. Уран, молибден и вольфрам легко десорби-руются с исследованных ионитов 10 % - ным раствором едкого натра. [25]
Однако вышеприведенные соображения дают лишь намеки на те процессы, которые в действительности могут иметь место при полимеризации. Условия устойчивости отдельных форм в сущности совсем неизвестны; те немногие эмпирические правильности, которые имеются в нашем распоряжении, далеко недостаточны для суждения о том, какой путь изберут частицы вещества для образования полимерной формы. Простой в сущности процесс полимеризации может осложниться теми изменениями, которые испытывает мономерная частица в период, предшествующий полимеризации, и теми, которые происходят в полимерной частице после ее образования. Я имею в виду явления изомеризации, так широко распространенные в области непредельных соединений. [26]
Стереоизомерия может иметь место начиная с тетрамера. Допуская образование полимерных форм по обоим типам, надо ожидать для тетра -, пента - и гексамера по два стереоизомера. [27]
Полимерный Ри ( IV) плохо растворяется в кислотах, причем при нагревании способность такой гидроокиси к растворению уменьшается. Эти свойства создают известные трудности при работе с Ри ( IV) в разбавленных кислых или основных растворах. Поэтому при осаждении Ри ( IV) щелочами необходимо во избежание образования полимерной формы применять избыток осадителя, а при растворении гидроокиси применять избыток кислоты. [28]
Это свидетельствует о большей степени ионности связи олово - кислород для калийстаннатных растворов. Ион К обладает меньшим поляризующим действием по сравнению с ионом 23Na, что приводит к наблюдающемуся явлению. Концентрация особой точки на кривой совпадает со всеми характеристическими точками, которые относятся к началу образования полимерных форм. Полученные данные выявили, что калиевые системы более перспективны в качестве связующих. [29]
Во взглядах Сергея Васильевича на обрыв цепи наиболее важным является то, что этот процесс он объяснял специфичностью роста самой цепи, обусловливающим на концах цепи наличие свободных ( ненасыщенных) валентностей. Одновременно с исследованиями С. В. Лебедева проводили работы в этой же области Кондаков, Гарриес, Остромысленский. В работах этих исследователей выдвигался иной механизм процесса полимеризации, в основу которого было положено предположение, что образование полимерных форм идет через димерные и последующие низкомолекулярные формы с открытой цепью; при этом предполагалось, что каждая последующая стадия совершается за счет присоединения молекулы мономера с одновременной миграцией водорода от одного углеродного атома к другому. [30]