Образование - форполимер
Cтраница 1
Образование форполимера происходит в результате протекающих при 60 - 100 С параллельно с реакцией присоединения формальдегида реакций метилолфенолов: аутоконденсации и конденсации либо с фенолом, либо с метилфенолом. При температуре ниже 60 С и при высоком значении рН среды конденсация протекает с незначительной скоростью. [1]
После образования форполимера в реактор 6 из мерника 5 сливается рассчитанное количество агента удлинения цепи - диола или диамина. Для предотвращения порообразования смесь вакууми-руют в течение 10 - 15 мин при 70 - 75 С. При этом вязкость полимера возрастает до 60 - 80 Па-с. Для смешения с удлинителем цепи используют также высокоэффективные самоочищающиеся смесительные устройства с высокой скоростью перемешивания ( частота вращения мешалки до - 30 000 об / мин), где время пребывания реакционной массы не превышает 10 - 15 с. Полиуретан отверждается при 80 С в течение 12 - 15 ч в термостате 8, в которой помещают тележки с противнями или формами, заполненными полимером. Термостат оборудован рубашкой, обогреваемой паром. По окончании процесса система охлаждается, полученный полиуретан или изделия выгружаются и направляются на склад готовой продукции. [2]
Кстати, образование форполимера сопровождается появлением в его составе тоже уре-тановых групп. По этой причине получаемые резины называются полиуретанами. [3]
Можно видеть, что образование форполимера включает реакции двух различных типов: присоединение эпоксиаллильных групп к фенолу и раскрытие цикла, содержащегося в этом продукте, при атаке следующей молекулой бисфенола А. [4]
В производственных условиях методика получения пенопласта на стадии образования действительного форполимера должна быть коренным образом изменена. [5]
Вследствие того, что условия реакции - особенно температура - при образовании форполимера существенно отличаются от условий, в которых его отверждают, механизм реакции конденсации в этих процессах, по-видимому, несколько иной. Подтверждением является тот факт, что в термически отвержденной смоле фе-нольные ядра соединены между собой почти исключительно наиболее термодинамически устойчивыми метиленовыми связями. [6]
 |
Влияние рН и соотношение фенол. формальдегид ( Фе. Ф на продолжительность поликонденсации резольных смол при 120 С. [7] |
Хультч [50, 51] и Эйлер [52, 53] считали, что промежуточными продуктами как при образовании форполимера, так и при термическом отверждении резолов являются хинометиды. По химической структуре хинометиды напоминают хиноны, однако отличаются от них функцией распределения л-электронов [55], обусловливающей их специфические химические свойства: хинометиды высоко реакционноспособны по отношению как к электрофильным, так и нуклеофильным реагентам. [8]
Иоликондеысация 1 4 5 8-тетрааминоантрахинопа с 1 3 6 8-тетракето - 1 2 3 6 7 8-гексагидропиреном в полифосфорной кислоте приводит к образованию форполимера, дальнейшая циклизация которого в виде пленки не доходит до конца даже при температуре, 560 С. [9]
 |
Расчетный режим ( кривая дозирования пере-этерификата касторового масла ( ПКЭМ в реактор. [10] |
Дополнительным ограничением, определяющим вид зависимости G ( t), является допустимое предельное повышение температуры реакционной массы, вызываемое экзотермическим эффектом реакции образования форполимера. [11]
Полимеризация метилметакрилата по распространенной технологии включает две стадии: на первой исходная смесь реагентов нагревается и при постоянной температуре полимеризу-ется до возможно более высокой степени конверсии с образованием форполимера. Процесс форполимеризации сопровождается интенсивным выделением тепла и увеличением вязкости смеси до 0 5 Па-с. На второй стадии форполимер полностью полимеризуется, превращаясь в твердый полимер. На кинетической кривой процесса полимеризации ( рис. 62) можно выделить три участка: на первом скорость реакции постоянна, второй участок соответствует резкому ускорению процесса, а третий - окончательной полимеризации до твердого состояния. [12]
Для уменьшения количества тепла, выделяемого при блочной полимеризации и снижения усадки реакционной массы с целью исключения дефектов в листах органического стекла полимеризации подвергают не мономерный метилметакрилат, а раствор полиметилметакрилата в метилметакрилате и реакцию проводят в две стадии: образование форполимера в реакторе, а затем форполимер окончательно полимеризуют в формах. [13]
Применение диаминов, содержащих гетероциклы, для получения сополимеров имеет то преимущество по сравнению с другими методами синтеза, что в этом случае циклизация количественно протекает при температуре ниже 300 С. Полиоксадиазолы, поли-бензоксазолы, полибензимидазолы могут быть получены через стадию образования соответствующего форполимера, однако в инертной среде даже при 350 С не удается добиться количественной циклодегидратации. [14]
Твердые полиуретановые эластомеры обычно получают путем ряда последовательных реакций, включающего: а) предварительное получение низкомолекулярного форполимера; б) удлинение цепи до получения полимера с высоким молекулярным весом; в) сшивание или отверждение. В некоторых случаях, например при применении суммарного метода, стадия образования форполимера исключается. При приготовлении полиуретановых эластомеров нужно проводить термопластикацию полимера таким образом, чтобы после отверждения сшивание не происходило вообще или происходило в незначительной степени. [15]
Страницы: 1 2