Cтраница 4
Допускается также [365], что в нейтральной или щелочной среде может и не происходить образование фрагментов молекул глюкоманнана, способных сорбироваться целлюлозой, и необходимая частичная деполимеризация его имеет место лишь в начале второй, кислой ступени варки. [46]
В циклических системах, когда разрыв ( 5-связи относительно гетероатома не приводит немедленно к образованию фрагмента, а происходит разделение заряда на катионную и радикальную части, наблюдается р-разрыв относительно радикального центра. [47]
Для коллагена это выражено менее четко45, что позволяет предположить схему его разрушения с образованием фрагментов, сохранивших основные свойства исходной структуры. [48]
Следует отметить, что такая схема распада характерна для большинства соединений этого ряда с образованием фрагмента, содержащего аммонийный азот. [49]
Распад арилалкиловых эфиров тиоугольной кислоты под действием электронного удара. [50] |
Данные табл. 4 показывают, что наиболее интенсивные пики в масс-спектрах тиокарбонатов в основном соответствуют образованию серосодержащих фрагментов. Так, для S-ме-тил - О-фенилтиокарбоната ( II) отрыв феноксильного радикала приводит к катиону CH3SC O, наиболее интенсивному в масс-спектре. [51]
В случае метилового эфира бензойной кислоты происходит элиминирование из молекулярного иона метоксильной или карб-метоксильной группы и образование фрагментов ( М - 31) и ( М - 59) соответственно. При наличии более сложной алкильной группы возможен р-разрыв, типичный для алкилбензолов ( см. разд. Например, в масс-спектре - изопропилбензойной кислоты относительная интенсивность пика иона ( М - СН3) с пг / е 163 равна 100 %, тогда как относительные интенсивности пиков ионов ( М - ОН) и ( М - СООН) составляют лишь 2 и 32 % соответственно. [52]
Единой теории, позволяющей предсказывать характер фрагментации нет, хотя существуют правила, выявляющие эмпирические закономерности образования фрагментов. [53]
У природного лигнина реакции деструкции приводят к разрыву связей между звеньями и разрушению сетчатой структуры с образованием фрагментов сетки ( разветвленных макромолекул), а у выделенных растворимых препаратов лигнина - к уменьшению молекулярной массы. Различают реакции химической, физической и биологической деструкции. К реакциям химической деструкции относятся соль-волитическая деструкция, окислительная деструкция и гидрогенолиз. К реакциям сольволиза, и в том числе гидролитической деструкции, способны только простые эфирные связи типа алкилариловых и диалкиловых эфиров. Связи диариловых эфиров при этом устойчивы. Углерод-углеродные связи между фенилпропановыми единицами неспособны к соль-волизу, но они могут разрушаться при окислительной деструкции, а также в условиях физической деструкции. Кроме разрыва связей между структурными единицами в лигнине происходят и реакции с разрывом связей С-С в пропановых цепях, также способствующие переходу природного лигнина в растворимое состояние. [54]
Большая интенсивность пика молекулярного иона 4 7-ди-метилбензофурана VIII говорит об общей стабильности этой молекулы, тогда как образование фрагмента ( М-29) с т / е 1.17, напоминающее распад фурана III, по-видимому, протекает через ион-радикал Villa, причем ион ( М-29) ( т / е 117) имеет структуру м или соответствующего тропилиевого фрагмента. С другой стороны, ион с т / е 117 может образоваться в результате потери окиси углерода фрагментом ( М-1); чтобы сделать выбор между этими двумя возможными путями, необходимо снять спектры соответствующих меченых аналогов. [55]
Зависимость выхода экстракта из бурого угля от продолжительности воздействия ультразвука и размера частиц. [56] |
Это указывает на то, что увеличение продолжительности ультразвукового воздействия приводит к большему разрыву химических связей и образованию более крупных фрагментов, что способствует увеличению выхода экстрактов и молекулярной массы с уменьшением размера частиц. [57]
При структуре голова к хвосту атомы хлора должны находиться в положениях 1 и 3, что делает возможным образование циклопропановых фрагментов. [58]
Обработка почвы мощными почвообрабатывающими орудиями ( плут ПЛП-135) приводит к некоторому нарушению хода формирования типа вырубки, образованию фрагментов смешанного типа. В типах леса сосняк-черничник и - кисличник заметную роль играет кукушкин лен, который ослабляет позиции не только кипрея, но и вейников лесного и наземного. [59]
Другая возможность, состоящая в том, что кофакторы в этих двух случаях различны, но диссоциируют с образованием молибденсодержащего фрагмента, способного присоединяться к связывающему центру мутанта nit-l, представляется маловероятной, поскольку известно, что молибден-содержащие ферменты весьма прочно удерживают металл. [60]