Образование - щелочная целлюлоза
Cтраница 3
Интерференционный гониометр позволяет достаточно просто фиксировать ширину линий, поэтому различные типы целлюлоз можно характеризовать по ширине их интерференционных линий. Для производства высокопрочных вискозных волокон более пригодны целлюлозы с малой шириной интерференционных линий. Однако необходимо заметить, что эти целлюлозы обладают пониженной реакционной способностью, особенно при образовании щелочных целлюлоз. [31]
Как уже указывалось, состав щелочной целлюлозы определяется соотношением скоростей реакций образования молекулярного соединения со щелочью и гидролиза этого соединения. Температурные коэффициенты скоростей этих реакций различны. При повышении температуры мерсеризации скорость процесса гидролиза увеличивается в большей степени, чем скорость образования щелочной целлюлозы. Поэтому минимальная концентрация едкого натра, необходимая для образования щелочной целлюлозы, повышается. Величина у препарата, получаемого при обработке целлюлозы щелочью одной и той же концентрации, при понижении температуры повышается. Для получения при пониженных температурах щелочной целлюлозы с той же величиной у нужно понизить концентрацию щелочи при мерсеризации. [32]
 |
Размеры кристалличгской решетки некоторых целлюлоз. [33] |
Щелочная целлюлоза обладает полиморфизмом, и может образовать не одно, а несколько соединений в зависимости от концентрации щелочи и температуры. При обычных температурах образуются два соединения: щелочная целлюлоза I при концентрации едкого натра порядка 12 - 19 % и щелочная целлюлоза II при концентрациях едкого натра, превышающих 21 о. По-видимому, в зависимости от условий обработки образуется и ряд других щелочных целлюлоз. На схемах 1, 2 и 3 показано образование щелочных целлюлоз в соответствии с представлениями различных исследователей. [34]
Оказалось, что этот эфир целлюлозы, содержащий две свободные вторичные гидроксильные группы, не образует соединения со щелочью. Однако из этого факта нельзя сделать вывод, что образование щелочной целлюлозы происходит только в результате взаимодействия щелочи с первичными гидроксильными группами, так как пентозаны или полиуроновые кислоты, не содержащие первичных гидроксильных групп, реагируют со щелочью, образуя соединения с сравнительно высоким значением у. Основной причиной установленного указанными исследователями факта является, повидимому, очень низкое набухание в щелочи тритилО ВОго эфира целлюлозы, содержащего большой углеводородный радикал. Диффузия щелочи внутрь ненабухшего волокна не происходит или протекает очень медленно, поэтому образование щелочной целлюлозы не имеет места. [35]
На скорость гидролиза образовавшейся щелочной целлюлозы влияет не только температура, но и характер растворителя, применяемого для приготовления раствора щелочи. Если применять для мерсеризации целлюлозы не водный, а спир-товый раствор щелочи, то возможность гидролиза щелочного соединения значительно уменьшается. При мерсеризации в спиртовой среде образование щелочной целлюлозы со сравнительно высокой степенью присоединения едкого натра имеет место при значительно более низкой концентрации NaOH, чем при мерсеризации водной щелочью. По ряду свойств этот продукт отличается от обычной щелочной целлюлозы, получаемой при действии концентрированных водных растворов едкого натра. В табл. 50 приведены данные о минимальной концентрации едкого натра, необходимой для образования щелочной целлюлозы с у 100 при обработке целлюлозы растворами щелочи в различных растворителях. [36]
Страницы: 1 2 3