Образование - реакционный центр
Cтраница 1
Образование циклических реакционных центров всегда приводит к цмс-структуре присоединяющегося звена. Другие щелочные металлы неспособны вести этот процесс столь же эффективно, как это делает литий, поскольку они слишком велики и не могут войти в требуемое циклическое расположение атомов, участвующих в реакции. Полярные растворители полностью исключают образование 4 с-структуры, так как они за счет сольватации увеличивают размеры ионов щелочных металлов. [1]
Стадия образования реакционных центров предусматривает создание их как в молекулах исходного мономера, так и в молекулах олигомеров. Особенности этой стадии существенно сказываются на закономерностях поликонденсации, когда именно стадия образования реакционных центров является лимитирующей стадией всего процесса. [2]
Реакции образования реакционных центров в ходе самой по-лпконденсации весьма многообразны и аналогичны рассмотренным реакциям получения бифункциональных соединений со стабильными функциональными группами. [3]
 |
Тройная диаграмма, изображающая протекание процессов синтеза полимеров.| Тройная диаграмма, изображающая последовательное протекание процессов полимеризации в поликопденсации в системе. [4] |
МА - образование реакционных центров; АВ - полимеризация; В С-поликонденсация. [5]
Бто говорит об образовании более активного реакционного центра в боковой цепи, содержащей галоид, чем в ароматическом ядре. При этом алкил-производных в ядре совершенно не образуется. [6]
Она начинается со стадии образования реакционных центров, в данном случае, вероятно, свободных радикалов, которые образуют затем полимерную цепь. [7]
Процессы поликонденсации, включающие стадию образования реакционных центров, безусловно, могут протекать стационарно. Этот вариант может реализоваться тогда, когда скорость образования реакционных центров и скорость их расходования в реакции образования макромолекул будут одинаковы. По-видимому, закономерности такого процесса могут оказаться аналогичными некоторым закономерностям радикальной полимеризации. [8]
Таким образом, наличие стадии образования реакционных центров в процессе синтеза полимеров не является специфичным для полимеризационных процессов; она имеет место и в некоторых поликонденсационных процессах, число которых, однако, невелико. В большинстве поликонденсационных процессов реакционные центры создаются до поликонденсации. Это позволяет не принимать во внимание скорость образования реакционных центров при рассмотрении кинетики ряда простейших процессов поликонденсации. [9]
И в этом случае обе стадии ( образование реакционных центров и поликонденсация) протекают одновременно. Однако при протекании даже такой довольно простой реакции поликонденсации хлор-силанов не исключена возможность полимеризации циклических мономеров, получившихся из исходных соединений. [10]
Наиболее ярким примером процесса поликонденсации со стадией образования реакционных центров во время поликонденсации является полпрекомбинация. При полирекомбинацни мономер, содержащий весьма подвижные атомы водорода ( например, диизопропенилбензол), нагревают с определенным количеством перекиси, способной давать свободные радикалы. [11]
При протекании в одной и той же поликонденсационной системе реакций образования реакционных центров и реакций их превращения число побочных реакций возрастает. [12]
Эта реакция является, по существу, полирекомбинацией: на стадии образования реакционных центров - радикалов - натрий играет роль перекиси, на стадии образования макромолекулы происходит рекомбинация радикалов, совершенно идентичная типичной полирекомбинации. [13]
На основе приведенной упрощенной схемы полирекомбинации можно сделать несколько важных выводов относительно стадии образования реакционных центров при поликонденсационных процессах. Так же как и на других стадиях, на этой стадии может происходить выделение низкомолекулярного продукта реакции. Это еще раз говорит о том, что выделение низкомолекулярного продукта не является особенностью стадии образования макромолекулы при поликонденсации и, следовательно, не является спецификой таких процессов. [14]
На примере полирекомбинации видно, что закономерности процессов поликонденсации, в которых имеется стадия образования реакционных центров, могут отклоняться от закономерностей, типичных для наиболее простых случаев поликонденсации. Это отклонение связано с тем, что количество реакционных центров, участвующих в реакциях образования макромолекул, отличается от исходного количества соответствующих функциональных групп мономера вследствие неполноты реакции на стадии превращения последних в реакционные центры. [15]
Страницы: 1 2